[發(fā)明專利]石油的氧化脫硫和脫氮無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200780051344.3 | 申請日： | 2007-12-11 |
| 公開（公告）號： | CN101611119A | 公開（公告）日： | 2009-12-23 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 李福民;林棕斌;黃訓(xùn)義;黃志豪;沈宏俊;莊子棠 | 申請（專利權(quán)）人： | 臺灣中油股份有限公司 |
| 主分類號： | C10G21/16 | 分類號： | C10G21/16 |
| 代理公司： | 北京安信方達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 | 代理人： | 閻娬斌;韓 龍 |
| 地址： | 美國德*** | 國省代碼： | 美國;US |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 石油 氧化 脫硫 | ||
1.一種從液烴原料中去除含硫化合物和含氮化合物的連續(xù)方法，其包括以下步 驟：
(a)將烴原料與含有過氧有機(jī)酸的非水性氧化劑接觸以選擇性地將含硫化 合物氧化為砜且將含氮化合物氧化成為氮氧化物，由此當(dāng)所述含硫化合物和所 述含氮化合物被氧化時產(chǎn)生有機(jī)酸副產(chǎn)物，其中步驟(a)包括在氧化反應(yīng)器中接 觸所述烴原料；以及
(b)用包括在步驟(a)中產(chǎn)生的所述有機(jī)酸副產(chǎn)物的萃取溶劑去除所述砜和 氮氧化物，其中步驟(b)包括以下步驟：
(i)去除酮和醛以生成無酮/醛流出物流和酮/醛流；
(ii)將所述無酮/醛的流出物流與所述有機(jī)酸副產(chǎn)物接觸，以從所述無 酮/醛流出物流中萃取砜和氮氧化物，由此(1)生成提取器萃余液相以及(2) 生成含有所述有機(jī)酸副產(chǎn)物、砜、氮氧化物和微量極性烴的萃取相；
(iii)從所述提取器萃余液相中汽提有機(jī)酸副產(chǎn)物以生成脫硫和脫氮的 烴產(chǎn)物，以及將至少一部分所述汽提的有機(jī)酸副產(chǎn)物再循環(huán)以再用于步驟(ii) 中；
(iv)從所述萃取相中回收有機(jī)酸副產(chǎn)物以產(chǎn)生含有砜、氮氧化物和極 性烴的氧化產(chǎn)物流，并且將至少一部分所述有機(jī)酸副產(chǎn)物再循環(huán)以再用于步 驟(ii)中；以及
(v)處理所述氧化產(chǎn)物流以回收烴類。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(v)包括在加氫脫硫(HDS)裝置或焦化裝 置中處理所述氧化產(chǎn)物流。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烴原料是輕烴。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述非水性氧化劑通過醛與分子氧的催化氧 化而制備。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述醛是乙醛。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述非水性氧化劑通過用過氧化氫水溶液氧 化有機(jī)酸以產(chǎn)生過氧有機(jī)酸溶液，并且隨后將所述溶液脫水以產(chǎn)生過氧有機(jī)酸 而制備。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中所述有機(jī)酸是乙酸。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述非水性氧化劑通過將乙醛(AcH)在酮中 混合以形成混合物，并且然后用分子氧氧化AcH以產(chǎn)生包括直至30wt％過氧乙 酸的混合物而制備。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中步驟(a)包括在氧化劑生成器中接觸AcH，并 且其中所述氧化劑生成器將乙醛和可溶性三價有機(jī)鐵均相催化劑與氣態(tài)氧連續(xù) 地接觸。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述酮是丙酮，并且步驟(a)包括在氧化反應(yīng) 器中接觸所述烴原料以生成反應(yīng)器流出物，以及步驟(b)包括將所述反應(yīng)器流出 物供應(yīng)至汽提塔或蒸發(fā)器以汽化丙酮和乙醛產(chǎn)生無丙酮/乙醛流和含有丙酮和乙 醛的混合物的物流，所述物流被再循環(huán)至所述氧化劑生成器。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述液烴原料中的硫和氮被包括丙酮介質(zhì)中 的過氧乙酸的所述非水性氧化劑氧化，并且所述氧化反應(yīng)發(fā)生在分別為0-150℃ 和0-200psig的反應(yīng)溫度和壓力下。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中在步驟(a)中使用1.0-5.0倍理論化學(xué)計量的 所述氧化劑以氧化所述液烴原料中基本上所有的含硫化合物和含氮化合物，所 述理論化學(xué)計量是基于砜和氮氧化物的形成計算的。
13.如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述非水性氧化劑和所述液烴原料的每一 個中的水含量小于0.1wt％，以防止由于過量水的存在所引起的所述方法中的固 體沉淀和相分離以及乙酸和水之間形成共沸物。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(a)中不使用氧化催化劑。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(ii)包括將所述無丙酮/乙醛流出物流供 應(yīng)至液-液提取器，以用包括充當(dāng)萃取溶劑的乙酸的所述有機(jī)酸副產(chǎn)物去除砜和 氮氧化物。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述有機(jī)酸副產(chǎn)物是含有小于0.1wt％水的 無水乙酸。
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