[發明專利]一種喹噁啉衍生物的氯化制備方法

無效

• 申請號: 200710308059.7
• 申請日: 2007-12-31
• 公開（公告）號: CN101215266A
• 公開（公告）日: 2008-07-09
• 發明（設計）人: 呂延文;蘇國棟;吾國強
• 申請（專利權）人: 呂延文
• 主分類號: C07D241/44
• 分類號: C07D241/44
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟;袁木棋

1.一種如式(I)所示的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述方法為：以式(I)所示的喹噁啉衍生物與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下在有機溶劑中于20～150℃反應2～30小時，反應產物經后處理得到相應的式(II)所示的喹噁啉氯化衍生物，所述反應物料投料物質的量比式(I)所示的喹噁啉衍生物∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.4～2.0∶0.1～4.0；

式(I)中，R₁為H或OH，R₂為H、NO₂或COOH，R₃為H或Cl，式(II)中R₄為Cl，R₅為H、NO₂或COOCl，R₆為H或Cl。

2.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列一種或是任意幾種任意比例的組合：三乙胺、吡啶、1，3-二甲基咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氫吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基嗎啉。

3.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合物：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯，丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丙酮、丁酮、環己酮、乙醚、丙醚、異丙醚、丁醚、四氫呋喃、苯、甲苯、氯苯。

4.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述有機溶劑體積用量為喹噁啉衍生物質量的5～30倍(ml/g)。

5.如權利要求2所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列之一：N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉。

6.如權利要求3所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一：四氫呋喃、1，2-二氯乙烷、丙酸丁酯、甲苯。

7.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的反應溫度為50～120℃，所述的反應時間為2～12小時。

8.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述反應物料投料物質的量比喹噁啉衍生物∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.4～1.2∶0.1～3.0。

9.如權利要求1～8之一所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于式(I)所示的喹噁啉衍生物為2-羥基喹噁啉、2，3-二羥基喹噁啉、2，3-二羥基-6-硝基喹噁啉或2，3-二羥基-6-羧基喹噁啉。

10.如權利要求1所述的喹噁啉衍生物的氯化制備方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進行：室溫下按照物質的量比喹噁啉衍生物∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.4～2.0∶0.1～4.0投料，加入體積為喹噁啉衍生物質量5～30倍量(ml/g)的有機溶劑；升溫到50～120℃反應2～30小時，反應完畢后，過濾得到的反應產物先用有機溶劑洗滌，過濾，水洗，干燥，環己烷重結晶干燥即得喹噁啉氯化衍生物。