[發明專利]一種藏紅花酸的合成方法

無效

• 申請號: 200710190612.1
• 申請日: 2007-11-27
• 公開（公告）號: CN101157645A
• 公開（公告）日: 2008-04-09
• 發明（設計）人: 王建新;周忠;方志凱
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07C403/20
• 分類號: C07C403/20
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所
• 代理人: 時旭丹;劉品超

1.一種藏紅花酸的合成方法，其特征是以3，7-二甲基辛三烯二醛和2-溴丙酸甲酯為原料，以有機溶劑為反應介質，在氮氣保護和加抗氧劑體系中，經三步合成反應合成藏紅花酸二甲酯粗品，再經水解、脫色和重結晶處理，得精制藏紅花酸產品；

合成工藝條件：

(1)合成溴丙酸甲酯伊利德：以2-溴丙酸甲酯和維剔希試劑為原料，2-溴丙酸甲酯和維剔希試劑的mol比為1∶1.2～1∶3.0，在通氮氣保護的四頸燒瓶中加入所用有機溶劑和維剔希試劑，加熱至50～100℃滴加2-溴丙酸甲酯和有機溶劑的混合溶液，反應10～24h，濾出不溶物，溶于水后，加入堿試劑以沉淀，沉淀經洗滌干燥后，用乙酸乙酯重結晶，得溴丙酸甲酯伊利德；

所用維剔希試劑為：亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯或三苯磷；

所用有機溶劑為：乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、異丙醇、正丁醇、異丙醚、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或二氧六環；

所用堿試劑為：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙醇鈉或叔丁基鈉；

(2)合或氯代惕各酸甲酯：以溴丙酸甲酯伊利德和氯乙醛為原料，溴丙酸甲酯伊利德和氯乙醛mol比為1∶1.1～1∶2.4，在通氮氣保護的四頸燒瓶中加入所用有機溶劑和溴丙酸甲酯伊利德，加熱至45～80℃時，將氯乙醛和有機溶劑的混合溶液加入，反應2～4h，回收溶劑，剩余物用無水乙醚萃取，濃縮去乙醚后得氯代惕各酸甲酯；

所用有機溶劑為：苯、甲苯、正丁醇、環己烷、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯或環己酮；

(3)合成藏紅花酸二甲酯：以氯代惕各酸甲酯和3，7-二甲基辛三烯二醛為原料，氯代惕各酸甲酯和3，7-二甲基辛三烯二醛mol比為3∶1～8∶1，在通氮氣保護的四頸燒瓶中加入所用有機溶劑和維剔希試劑，加熱至40～100℃，滴加氯代惕各酸甲酯和有機溶劑的混合溶液，反應10～24h，濾出析出物，溶于水后，加入堿試劑以沉淀，沉淀經洗滌干燥，加入溶劑溶解，控制溫度在10～70℃，滴加3，7-二甲基辛三烯二醛和有機溶劑的混合溶液，反應8～16h，回收溶劑，經混合溶劑重結晶后得藏紅花酸二甲酯；

所用維剔希試劑為：亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯或三苯磷；

所用有機溶劑為：乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、異丙醇、正丁醇、異丙醚、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或二氧六環；

所用堿試劑為：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙醇鈉或叔丁基鈉；

(4)水解、脫色和重結晶處理制備藏紅花酸：藏紅花酸二甲酯和堿試劑的mol比為1∶3～1∶8，在通氮氣保護的四頸燒瓶中加入藏紅花酸二甲酯、水和低碳醇，溫度控制在60～100℃，水解反應2～8h，滴加濃HCl，直至pH＝2～3，有沉淀析出，抽濾洗滌得藏紅花酸粗品；再經溶劑重結晶得精制藏紅花酸；

所用有機溶劑為∶乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、異丙醇、正丁醇、異丙醚、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或二氧六環；

所用堿試劑為：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙醇鈉或叔丁基鈉。