[發明專利]反式－4－芳硫基肉桂酸的制備方法

無效

• 申請號: 200710173524.0
• 申請日: 2007-12-28
• 公開（公告）號: CN101225061A
• 公開（公告）日: 2008-07-23
• 發明（設計）人: 匡春香;張文生;蘇長會;李群慧
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C321/30;C07C323/09;C07C323/50
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司
• 代理人: 張磊

1.一種反式-4-芳硫基肉桂酸(I)的制備方法，其特征在于該反式-4-芳硫基肉桂酸(I)的結構式如下：

Ar基團為含有腈基、羧基或砜基吸電子基團的芳香族鹵代烴，吸電子基團的位置是鹵素在苯環上的鄰、間、對位，或者是吸電子基團在芳香環的上二取代或多取代；

具體步驟如下：

(1)反式-4-氯磺酰基肉桂酸(II)的制備

將氯磺酸置于燒瓶中，用冰浴冷卻至0℃。將肉桂酸在1.5-2.5小時內分批(如8-10次)加入到燒瓶中。在0℃溫度下反應16-18小時，將反應液自然恢復到室溫，然后將燒瓶置于油浴中在55-60℃溫度下反應0.8-1.2小時，冷卻至室溫，將所得棕紅色反應液緩慢傾入冰水中。靜置，過濾，濾餅用冰水洗滌，在乙酸中重結晶，P₂O₅干燥，即得到白色的反式-4-氯磺酰基肉桂酸；其中，氯磺酸與肉桂酸的摩爾比為(9-12)∶1；

(2)反式-4-巰基肉桂酸(III)的制備

將步驟(1)所得的反式-4-氯磺酰基肉桂酸(II)加入到反應瓶中，以乙酸為溶劑，在100-120℃油浴中加熱攪拌10-30分鐘，原料未能全部溶解，然后冷卻至70-80℃；將二水氯化亞錫溶解于濃鹽酸中，加入到反應瓶中，攪拌，冷卻至室溫繼續攪拌反應2-5小時，直至產生大量的白色析出物，即為反式-4-巰基肉桂酸(III)，薄層硅膠板(TLC)確認完成；其中，反式-4-氯磺酰基肉桂酸(II)與氯化亞錫的摩爾比為1∶(4-10)；乙酸與反式-4-氯磺酰基肉桂酸(II)的摩爾比為(130-150)∶1；該步驟產物不經分離，直接用于步驟(3)中；

(3)反式-4-芳硫基肉桂酸(I)的制備

向步驟(2)的反應體系中滴加入堿溶液，調節酸堿度至pH＝8～9，在85-95℃溫度下，加入芳基鹵代烴，反應2-5小時，薄層硅膠板確認完成后，加入鹽酸酸化至pH值為5～6，析出固體，過濾，加入濃鹽酸溶去過量的錫鹽，再次過濾，濾餅用水洗至中性，P₂O₅干燥，即得反式-4-芳硫基肉桂酸(I)；其中芳基鹵代烴與反式-4-氯磺酰基肉桂酸的摩爾比為(1.05-1.2)∶1。

其中，所述芳基鹵代烴為帶有腈基、羧基或砜基吸電子基團的芳香族鹵代烴。

2.根據權利要求1所述的反式-4-芳硫基肉桂酸(I)的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述堿性溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或碳酸鉀中任一種。