[發明專利]端乙烯基超支化樹脂及合成方法和用途

有效

• 申請號: 200710169013.1
• 申請日: 2007-12-27
• 公開（公告）號: CN101235133A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發明（設計）人: 吳璧耀;陳瑤;黃俊
• 申請（專利權）人: 武漢工程大學
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/127;C08L23/16;C08L23/12;C08J3/24;C08L67/07
• 代理公司: 武漢開元專利代理有限責任公司
• 代理人: 唐正玉

1、一種端乙烯基超支化樹脂，采用具有官能度為3以上的脂環族或芳香族酸酐化合物A與二元醇B反應制備成AB_n單體，n≥2；以多羧基化合物或酸酐化合物為核，通過與AB_n單體的聚酯化反應制備成端基為羧基的超支化樹脂；再通過乙烯基化反應將端基為羧基的超支化樹脂改性為端基為乙烯基的端乙烯基超支化樹脂；且端乙烯基超支化樹脂的數均相對分子質量控制在1000～10000。

2、根據權利要求1所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，按以下步驟進行：a、將具有官能度為3的脂環族或芳香族酸酐化合物A和二元醇B或將具有官能度為3以上的脂環族或芳香族酸酐化合物A、二元醇B和水，加入裝有有機溶劑的反應器中，二元醇的加入量控制在酸酐化合物與二元醇化合物摩爾比在1∶1～2∶1，水的加入量控制在酸酐化合物與水摩爾比在1∶0～1∶2，反應溫度控制在60～180℃，反應時間控制在0.5～5小時，制備成AB_n單體，n≥2；b、再在反應器中加入多羧基化合物或酸酐化合物和有機溶劑，與AB_n單體進行聚酯化反應，控制多羧基化合物或酸酐化合物與AB_n單體摩爾比在1∶3～1∶12，反應溫度控制在80～250℃，反厘時間控制在1～10小時，得端基為羧基的超支化樹脂；c、再在反應器中加入乙烯基化原料，加入乙烯基化原料的摩爾數等于端基為羧基的超支化樹脂分子中羧基的摩爾數，反應溫度控制在50～150℃，反應時間控制在1～5小時，得端基為乙烯基的超支化樹脂；d、第c步反應結束后再通過真空脫除有機溶劑制備成端乙烯基超支化樹脂，真空脫溶劑的溫度控制在60～150℃，真空度控制在0.01～0.095MPa，其中a、b兩步的有機溶劑總用量為酸酐化合物與二元醇化合物總重量的10％～100％。

3、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述的官能度3以上的芳香族酸酐化合物A為偏苯三酸酐、均苯四酸二酐：脂環族酸酐化合物為六氫化偏苯三酸酐也就是1，2，4-三羧基環己環或六氫化均苯四酸二酐也就是1，2，4，5-四羧基環己環。

4、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述二元醇B為乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、一縮乙二醇、1，4-二羥甲基環己烷或1，4-二羥甲基苯。

5、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述的多羧基化合物為鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸也就是1，3，4-三羧基苯或均苯四酸也就是1，2，4，5-四羧基苯，所述的酸酐化合物為鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐與均苯四酸二酐。

6、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、甲乙酮、乙酰丙酮、四氫呋喃、二氧六環、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙酸乙酯、或/和乙酸丁酯。

7、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述的第b步聚酯化反應時，還可以加入：對甲苯磺酸、鈦酸四丁酯、氧化鈣、氧化鉛或氧化銻催化劑，催化劑的用量控制在酸酐化合物與二元醇化合物總重量的0.1％～5％。

8、根據權利要求2所述的端乙烯基超支化樹脂的合成方法，其特征在于：所述的乙烯基化原料為丙烯酸縮水甘油脂或甲基丙烯酸縮水甘油脂。

9、根據權利要求1所述的端乙烯基超支化樹脂用于制備三元乙丙橡膠(EPDM)/聚丙烯(PP)熱塑彈性體復合材料的用途。

10、三元乙丙橡膠(EPDM)/聚丙烯(PP)熱塑彈性體復合材料的制備方法，其特征在于：以過氧化合物為硫化交聯劑，以權利要求1所述的端乙烯基超支化樹脂為助硫化劑，其端乙烯基超支化樹脂的用量為PP與EPDM樹脂總重量的0.001-20％，采用動態硫化技術制備。