[發明專利]對氯苯甲醇的制造方法

有效

• 申請號: 200710168751.4
• 申請日: 2007-12-10
• 公開（公告）號: CN101182285A
• 公開（公告）日: 2008-05-21
• 發明（設計）人: 毛利民;聶少春;黎明;郭濤
• 申請（專利權）人: 武漢有機實業股份有限公司
• 主分類號: C07C33/46
• 分類號: C07C33/46;C07C29/124
• 代理公司: 武漢開元專利代理有限責任公司
• 代理人: 王和平

?????????????????????????技術領域

本發明涉及到化工產品的制造方法，特別是一種對氯苯甲醇的制造方法。

?????????????????????????背景技術

氯代苯甲醇如對氯苯甲醇，它是一種重要的有機化工精細化學品和中間休，主要用于合成香料、醫藥，還可作為溶劑或助劑用于染料、纖維、油漆等方面。

對氯苯甲醇的制備所公開的報道文獻并不多見，但其它的芐醇類物的合成方法則有許多報道。作為已知的制備方法，例如，它可通過下面的方法制備：①鹵芐物直接水解法—由相應的氯芐物進行堿性水解而得。②二步法—以相應的氯芐為原料，在催化劑下先酯化生成酯后再經水解(包括酸解法和堿解法)而得(化工時刊，[2005]11，25～26；CN1521154A；CN1227213A)。③格利雅試劑法一一由相應的氯苯物先合成得到格利雅試劑，再與甲醛反應而得相應的芐醇(CN15037721A)；④Connizzaro法—將芳香醛與甲醛在濃堿的作用下發生交叉反應而得相應的芐醇和甲酸鈉(江蘇石油化工學院學報，[2001]4，27～29)。

在上述的方法中，第1種方法研究得最多，其工藝也較成熟，于工業化生產中應用更為普遍。鹵化物的堿性水解制備醇這是一個眾所周知的過程，它是一種α位的親核取代反應。一般說來多采用氯化物水解工藝，只有在少數特殊情況下才采用溴化物水解工藝，這是因為氯化物價格低廉，在市場也更易采購到。

???????????????????????發明內容

本發明的目的是提供一種操作過程簡便、穩定、易于工業化生產的對氯苯甲醇的制造方法。

本發明的技術解決方案是：于溫度50℃下，將對氯氯芐和定量的有機溶劑緩慢連續加入到預先配好的質量比為5～20％濃度堿液中，加料完畢后于溫度95～105℃下保溫回流反應；控制對氯氯芐的轉換率，當反應物料中殘留的對氯氯芐組分含量處于0.5～1％(質量比，下同)時可停止反應。反應物料冷卻到20～25℃后靜置0.5～1h，過濾放出下層鹽水，得到對氯苯甲醇粗品。上述粗品醇用清水洗至pH＝7～7.5，然后將物料用有機溶劑如二甲苯、乙醇等重結晶，于20℃下過濾，再離心、干燥，即可得成品對氯苯甲醇。

上述工藝中所選用的堿為Na₂CO₃或NaOH，或者是它們的組合。

上述工藝中水解時所選用的有機溶劑為甲苯和二甲苯。

本發明優選Na₂CO₃和NaOH組合水解工藝制備對氯苯甲醇，是因為水解反應中增加適量的NaOH，改變水解劑的組成，進行的水解能明顯加快反應速度，有利于縮短反應周期，提高反應設備的效率；目前普遍的是單用Na₂CO₃的作水解劑。NaOH與Na₂CO₃的用量摩爾比為1∶3～10，優選值為1∶4～6。反應式如下：

主反應

副反應

堿水解工藝中水解劑中堿性越強，反應速度越快，當然反應選擇性降低，其副產物二芐醚物的生成量也增多。在本發明中，在水解中加入了少量的有機溶劑如甲苯和二甲苯，這是因為我們在研究中發現：在水解體系中添加一定量的有機溶劑可有效地抑制副產物二芐醚物的生成，提高了反應的選擇性。有機溶劑的用量在3％～25％(質量比，以對氯氯芐為基準，下同)范圍內較適宜，優選取值為5％～15％。

本發明中的水解反應體系中的水量與原料對氯氯芐量的比例對反應影響較大，當水量小時高沸副產物明顯增加；但水量太大時，其設備利用效率不高，從而增加生產成本。本發明工藝中水與原料量的比例為1∶5～15(質量比，下同)，優選值為1∶7～12。

本發明中的水解反應時間控制在3～15小時，優先值為7～10小時。

反應好后得到的產物粗品需要進行精制才可作為合格的商品。在我們的研究中發現用通常的精餾法進行提純對氯苯甲醇其收率很低，最高不超過50％，這可能是因為物料在高溫下(100℃以上)不穩定，易發生醚化反應。實驗結果表明精餾后其下腳料中的高沸組分的質量大量增加。