[發(fā)明專利]基于酶促法合成共軛亞油酸糖酯類衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710145415.8
• 申請日: 2007-09-11
• 公開（公告）號: CN101386875A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊林;陳振宇;曹瑩
• 申請（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號: C12P19/00
• 分類號: C12P19/00;A61K31/7024;A61P3/04;A61P3/06;A61P37/04;A23L1/30;A23K1/16;C12R1/72;C12R1/845;C12R1/66;C12R1/80;C12R1/38;C12R1/19;C1
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型共軛亞油酸衍生物。具體講是一種基于酶促方法合成 的共軛亞油酸糖酯類衍生物，其屬于生物化學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

共軛亞油酸(Conjugated?linoleic?acids，CLA)是十八碳共軛二烯酸的多個(gè)位 置和幾何異構(gòu)體的混合物。研究表明共軛亞油酸以及其酯類、鹽類衍生物具有 抗癌、降血壓、降血脂、抗動脈粥樣硬化、增加免疫力、減肥等多種有益的生 物活性，因而引起了人們的重視，競相開發(fā)其在食品、醫(yī)藥、飼料工業(yè)的產(chǎn)品。

共軛亞油酸在空氣中不穩(wěn)定，容易發(fā)生氧化變質(zhì)且口感不佳，貨架壽命低。 為了提高其穩(wěn)定性，常將其制備成鹽類或酯類衍生物。但多數(shù)鹽類衍生物的水 溶性差，因而應(yīng)用范圍比較狹窄。若能將共軛亞油酸轉(zhuǎn)化為糖酯類衍生物，則 其穩(wěn)定性和口感均會大幅提高。同時(shí)由于脂肪酸糖酯類衍生物均具有良好的乳 化能力，從而將會在食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域具有更為廣泛的應(yīng)用前景。但目前尚未 有關(guān)制備共軛亞油酸糖酯類衍生物的報(bào)道。

傳統(tǒng)的飽和脂肪酸糖酯類的合成采用均相無溶劑法、相轉(zhuǎn)移催化等化學(xué)方 法，所采用的催化劑通常是鈉皂。由于糖環(huán)上-OH眾多，化學(xué)法的缺點(diǎn)在于選 擇性差，糖酯產(chǎn)率低。且由于化學(xué)法需要在高溫高壓等苛刻條件進(jìn)行。而共軛 亞油酸不穩(wěn)定，因此化學(xué)法均不適合共軛亞油酸糖酯的合成。

專利內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對目前存在的問題，基于酶促合成方法在常溫常壓下 制備共軛亞油酸糖酯類衍生物，避免共軛亞油酸的氧化變質(zhì)，提高其穩(wěn)定性， 改善口感。增加共軛亞油酸產(chǎn)品的品種，擴(kuò)大應(yīng)用范圍。

本發(fā)明所述的共軛亞油酸糖酯類衍生物，包括共軛亞油酸葡萄糖酯、共軛 亞油酸麥芽糖酯、共軛亞油酸乳糖酯、共軛亞油酸海藻糖酯、共軛亞油酸蔗糖 酯、共軛亞油酸阿拉伯糖酯、共軛亞油酸果糖酯、共軛亞油酸半乳糖酯、共軛 亞油酸甘露糖酯等。是將富含亞油酸的油脂經(jīng)堿異構(gòu)化、提純后得到較高純度 的共軛亞油酸，然后與各種糖類化合物發(fā)生酶促催化反應(yīng)，合成得到共軛亞油 酸糖酯類衍生物。

共軛亞油酸糖酯類衍生物的酶促合成，是按照下列步驟進(jìn)行的：

(1)異構(gòu)化：在惰性氣體保護(hù)下，將富含亞油酸的油脂與堿催化劑在乙二醇、 甘油等高沸點(diǎn)多元醇溶劑中混合均勻，在100℃～200℃回流反應(yīng)，得到 共軛亞油酸鹽。

(2)酸化：調(diào)節(jié)PH值為1～5，得到混合脂肪酸。

(3)分子蒸餾提純，使共軛亞油酸純度達(dá)到80％以上。剩余的廢料中主要含硬 脂酸、軟脂酸、油酸等飽和或單不飽和脂肪酸，可作為制皂、合成飼料、 油脂化工等產(chǎn)業(yè)的原料使用。以此實(shí)現(xiàn)廢料利用，提高經(jīng)濟(jì)效益，防止環(huán) 境污染。

(4)酶促酯化：將糖類化合物和上述共軛亞油酸在有機(jī)溶劑中混合后，加入適 量酶催化劑和分子篩，酶用量為共軛亞油酸質(zhì)量的0.5％～10％。惰性氣體 保護(hù)下在30℃～70℃攪拌反應(yīng)20～90小時(shí)。蒸餾除去有機(jī)溶劑，提純后得 到共軛亞油酸糖酯類衍生物。

制備共軛亞油酸糖酯類衍生物的原料為玉米油、紅花油、葵花籽油等富含 亞油酸的油脂，或直接以共軛亞油酸為原料。

酶促合成中，所用的酶可以是從假絲酵母、根霉、腸桿菌、曲霉、假單胞 菌、色桿菌、念珠菌、黏液菌和青霉屬等微生物中提取的脂肪酶，或直接應(yīng)用 商業(yè)化脂肪酶。所用的糖類化合物可以是蔗糖、麥芽糖、乳糖、海藻糖、葡萄 糖、阿拉伯糖、果糖、半乳糖、甘露糖等。所用的有機(jī)溶劑可以是DMSO、DMF、 叔丁醇、四氫呋喃、乙腈、正己烷、正辛烷、異辛烷、氯仿、吡啶、苯、甲苯 或上述某幾種的混合溶劑。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于利用酶促合成方法，在常溫常壓下即制備出了共軛亞油 酸糖酯類衍生物，避免了共軛亞油酸的氧化變質(zhì)。所得到的共軛亞油酸糖酯類 衍生物，其穩(wěn)定性得到提高，口感也有明顯改善。增加了共軛亞油酸產(chǎn)品的種 類，擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。可應(yīng)用于保健營養(yǎng)品、食品添加劑、功能性飼料添加劑 及醫(yī)藥等領(lǐng)域。由于采用的原料包括玉米油、紅花油等，本發(fā)明同時(shí)也為玉米、 紅花等作物的深加工開辟了一條新的技術(shù)路線。

具體實(shí)施例

實(shí)施例1

共軛亞油酸葡萄糖酯的合成

(1)異構(gòu)化：將50克KOH加入到600毫升乙二醇中溶解，該堿溶液與100 克玉米油混合均勻，在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下，160℃回流反應(yīng)2小時(shí)后冷卻，得到含有 共軛亞油酸鹽的混合物。