[發明專利]乙二腙的制備方法

無效

• 申請號: 200710119000.3
• 申請日: 2007-06-18
• 公開（公告）號: CN101066935A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 吳玉凱;周智明;于曉燕;祝文秀;陳志恒;孟子暉;溫鴻亮;章軍
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07C251/76
• 分類號: C07C251/76;C07C249/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于醛腙化學合成技術領域，具體地說是一種乙二腙的制備技術。

背景技術

乙二腙是一種重要的化工原料，可用于制備1-氨基-1，2，3-三唑，進而可以制備1，2，3-三唑及其衍生物。美國專利5728841公開的方法是：在反應容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室溫攪拌1h。然后于100℃攪拌3h。反應完成后，在減壓下蒸去溶劑，殘余物用乙酸乙酯萃取，萃取液經無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸去溶劑，殘余物經硅膠柱層析，得到813mg(94％)乙二腙。該方法制備過程需要在兩個溫度段反應及乙酸乙酯萃取，不宜工業化生產，在用乙酸乙酯萃取時，由于乙二腙在水中的溶解度很大，乙酸乙酯萃取不完全，乙酸乙酯也極易揮發損失，使得生產成本較高。如何簡化生產工藝，使其更適合工業化生產，并降低生產成本是本發明要解決的問題。

發明內容

本發明的目的是提供一種乙二腙的制備方法，簡化生產工藝，使其更適合工業化生產，并降低生產成本。

為實現本發明的目的，本發明的乙二腙的制備方法包括以下步驟行：

(1)在反應溫度為70～95℃下，水合肼溶液和乙二醛溶液混合，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～3∶1；

(2)反應混合物采用真空條件除溶劑和未反應的原料得到產品。

其中步驟(1)，水合肼溶液和乙二醛溶液為水溶液，還可含有一種或混合的1至5個碳的飽和醇，1至5個碳的飽和醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇或正丁醇，水合肼溶液的重量濃度為5～35％，乙二醛的重量濃度為5～40％，反應溫度為80～85℃，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～2.2∶1，反應混合物可加入少量有機酸作為催化劑，有機酸為甲酸、乙酸或丙酸，有機酸與反應物的重量比為0.0005～0.002∶1，水合肼溶液加熱至70～95℃，加入乙二醛溶液，加入時間為15～90分鐘，同時攪拌混合，加完乙二醛溶液后，繼續反應15～90分鐘。步驟(2)，反應混合物采用真空條件除溶劑和未反應的原料時的溫度為40～75℃。

本發明的技術方案與現有技術相比有突出的實質性特點：通過提高反應溫度，并控制加料速度，使水合肼溶液和乙二醛溶液混合反應，簡化了生產工藝，使制備方法更適合工業化生產，同時采用了直接真空除溶劑、并干燥的方法，降低了生產成本。

本發明的目的，特征及優點將結合實施例進行詳細說明。

具體實施方式

實施例1。

(1)反應瓶中加入80％水合肼5.64g和水40g，加熱至70℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，15分鐘加完，并繼續反應90分鐘；

(2)反應瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開始控制在40℃，直至蒸干得到產品2.56g。

實施例2。

與實施例1不同的是：反應瓶中加入80％水合肼5.64g和水85g，水合肼溶液加熱至95℃，1小時加完乙二醛的溶液，并繼續反應0.5小時，得到產品2.55g。

實施例3。

與實施例1不同的是：反應瓶中加入80％水合肼4.14g和甲醇5.3g，得到產品2.57g。

實施例4。

與實施例1不同的是：反應瓶中加入80％水合肼3.85g和丁醇58g，加入30％乙二醛溶液5.80g，得到產品2.57g。

實施例5。

(1)反應瓶中加入80％水合肼3.95g和水12g，加熱至80℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g，30分鐘加完，并繼續反應30分鐘；

(2)反應瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開始控制在60℃，直至蒸干得到產品2.56g。

實施例6。

與實施例5不同的是：(1)加入80％水合肼4.70g和水6g；(2)水浴溫度控制在75℃，得到產品2.56g。

實施例7。

與實施例5不同的是：加入40％乙二醛4.35g，90分鐘加完，并繼續反應0.25小時，得到產品2.56g。

實施例8。

(1)反應瓶中加入80％水合肼4.14g和水20g，加熱至80℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，30分鐘加完，向反應混合物加入0.0025g甲酸作為催化劑，并繼續反應15分鐘；

(2)反應瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開始控制在75℃，直至蒸干得到產品2.56g。

實施例9。