[發明專利]通過加氫反應制備H12MDA的方法

有效

• 申請號: 200710107266.6
• 申請日: 2007-05-23
• 公開（公告）號: CN101050184A
• 公開（公告）日: 2007-10-10
• 發明（設計）人: 呂連海;馬德強;齊旺順;杜文強;榮澤明;羅務習;胡爽;郭方;王越;華衛琦;丁建生
• 申請（專利權）人: 寧波萬華聚氨酯有限公司
• 主分類號: C07C211/36
• 分類號: C07C211/36;C07C209/72
• 代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司
• 代理人: 黃澤雄;崔華

1、一種制備4，4’-二氨基二環己基甲烷的方法，其特征在于，以4，4’-二氨基二苯甲烷為反應底物，使用負載型納米釕催化劑，在高壓反應釜中進行加氫反應制得4，4’-二氨基二環己基甲烷；所述負載型納米釕催化劑的制備包括以下步驟：

(a)將釕鹽或預先溶解的釕鹽溶液加入含有非離子表面活性劑的水溶液中，攪拌均勻后，加入還原劑，形成非離子表面活性劑穩定的納米釕膠體溶液；

(b)用載體吸附制得的納米釕膠體溶液，過濾、洗滌至溶液呈中性，得到負載型納米釕催化劑。

2、根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述負載型納米釕催化劑的納米金屬釕膠體的粒徑分布范圍基本上在1-5納米之間，所述的“基本上”是指顆粒數量的50％以上。

3、根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述納米金屬釕膠體的粒徑分布范圍基本上在2-4納米之間。

4、根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述納米金屬釕膠體的粒徑分布范圍基本上在2.5-3.5納米之間。

5、根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述還原劑選自甲醇、甲醛、水合肼、硼氫化鈉、氫化鋁鋰、檸檬酸鈉中的一種或者多種，且所述還原劑的濃度為0.001-1mol/L；

所述非離子表面活性劑選自：司盤型表面活性劑、芐澤型表面活性劑、吐溫型表面活性劑、氫化松香甘油酯、脂肪醇聚氧乙烯醚甲基硅烷、聚乙二醇類或烷基多糖苷中的一種或多種，且所述非離子表面活性劑濃度為臨界膠束濃度的1-500倍；

所述釕鹽選自溴化釕、氯釕酸銨、氯釕酸鈉、氯化釕、氯釕酸鉀、硝酸釕、三苯基膦氫化羰基釕、醋酸釕、羰基氯化釕、三苯基膦氯化釕中的一種或多種；

所述載體選自活性炭、Al₂O₃、SiO₂、Al₂O₃·SiO₂、TiO₂、硅藻土、分子篩、納米碳管、炭黑中的一種或多種。

6、根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟(a)中還添加了作為助催化劑金屬M的鹽，所述助催化劑M選自Rh、Pd、Pt、Ir、Au、Ni、Mo、Fe、Co、Sn、Mn、Cu中的一種或多種，且在負載型納米釕催化劑中助催化劑M的含量為負載型納米釕催化劑總質量的0.01-3重量％。

7、根據權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于，所述加氫反應是在間歇式加氫反應體系中進行的。

8、根據權利要求7中所述的方法，其特征在于，所述加氫反應的溫度為100-180℃，所述加氫反應的壓力為4-10MPa，所述加氫反應的時間為1-9小時。

9、根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述負載型納米釕催化劑的添加量為反應底物4，4’-二氨基二苯甲烷加入量的1-15重量％。

10、根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述負載型納米釕催化劑的添加量為反應底物4，4’-二氨基二苯甲烷加入量的3-5重量％。

11、根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述加氫反應在溶劑中進行，所述溶劑選自環己烷、六氫甲苯、二氧六環、四氫呋喃、環己胺、對二環己胺，異丙醇、2-丁醇和正丁醇中的一種或多種。

12、根據權利要求所述11的方法，其特征在于，所述溶劑為四氫呋喃。

13、根據權利要求12所述的方法，其特征在于，按反應底物4，4’-二氨基二苯甲烷和溶劑的總質量計，所述反應底物4，4’-二氨基二苯甲烷的質量濃度為5-50％。

14、根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述反應底物4，4’-二氨基二苯甲烷的質量濃度為20-30％。