[發(fā)明專利]一種降低催化裂化產(chǎn)物硫含量的吸附劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710099836.1
• 申請日: 2007-05-31
• 公開（公告）號: CN101314726A
• 公開（公告）日: 2008-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐津蓮;許友好;徐莉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G25/00
• 分類號: C10G25/00;C10G25/09
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種降低催化裂化產(chǎn)物硫含量的吸附劑及其制備、應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著人們對環(huán)境保護(hù)的日益重視，對烴油中的硫含量限制越來越嚴(yán) 格。以我國汽油標(biāo)準(zhǔn)為例，1999年制定的車用汽油國家標(biāo)準(zhǔn)(GB17930 -1999)，要求汽油中硫含量低于800μg/g，于2003年1月1日起在全 國執(zhí)行；為與世界同步而預(yù)計(jì)在2008年執(zhí)行歐IV排放標(biāo)準(zhǔn)，汽油硫含量 要求低于50μg/g。而成品汽油90％以上的硫來自催化裂化(FCC)汽油。 因此如何脫除FCC汽油中的硫化物成為汽油脫硫的重點(diǎn)。

目前，降低FCC催化汽油中硫含量一般可以從FCC原料加氫預(yù)處理、 FCC汽油后處理和催化裂化脫硫三方面著手。FCC汽油后處理以加氫脫 硫?yàn)橹鳎灿胁捎贸樘帷⒋呋⑽降确羌託涿摿蚣夹g(shù)的。其中原料加氫 預(yù)處理與FCC汽油后處理都需要昂貴的設(shè)備投資和操作費(fèi)用，硫的深度 脫除還要以辛烷值的損失為代價(jià)。目前國內(nèi)煉廠的汽油深度脫硫裝置較 少，即使國外廣泛使用的加氫脫硫技術(shù)國內(nèi)也并未普遍采用。

催化裂化脫硫是在催化加工過程中加入助劑或者采用具有脫硫作用 的催化劑或結(jié)合工藝調(diào)整在完成裂化的同時(shí)進(jìn)行脫硫。催化裂化脫硫不需 要大量的資金投入，操作靈活，因而在煉油廠也就更容易實(shí)現(xiàn)。

WO99/49001A1是用過渡金屬的鹽的水溶液浸漬以 [Mg₆Al₂(OH)₆]CO₃·4H₂O水滑石為前驅(qū)體經(jīng)400-1000℃焙燒形成的鎂鋁 復(fù)合氧化物的方法制得的，其中過渡金屬包括鋅、銅、鎳、鈷、鐵和錳的 元素和化合物。

CN1142015C、CN1148256C和CN1216685C所發(fā)明的硫轉(zhuǎn)移催化劑， 含有70～98重％的含鎂鋁尖晶石的組合物和2～30重％的鈰和/或釩的氧化 物。其鎂鋁尖晶石的組合物的最可幾孔直徑為100～200埃，含有25～30重 ％的氧化鎂，60～70重％的氧化鋁和5～15重％的除鈰以外的稀土金屬氧 化物。該催化劑具有較高的SO_x吸附和脫附效率。

CN1142254C是用含鈰化合物的溶液浸漬一種含助劑的水合氧化鋁微 球的方法而制得硫轉(zhuǎn)移催化劑，具有更高的硫轉(zhuǎn)移活性和更好的耐磨性 能。所述含助劑的水合氧化鋁微球用特殊方法制備，所述助劑選自稀土、 鋯、鎂、鉻、錳、鐵、鈷、鎳中的一種或幾種。

上述脫硫助劑都是在提升管的氣氛下促進(jìn)噻吩硫分解成H₂S的氫轉(zhuǎn) 移反應(yīng)的發(fā)生，但是受原料硫含量、催化劑性質(zhì)以及轉(zhuǎn)化深度等影響，目 前在催化裂化過程中硫含量降低幅度有限，汽油中硫含量最多不到60％ 左右，且對裂化氣和催化裂化柴油的硫含量降低幅度更低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種降低催化裂化產(chǎn) 物硫含量的吸附劑。

本發(fā)明的目的之二是提供所述吸附劑的制備方法。

本發(fā)明的目的之三是提供一種應(yīng)用所述吸附劑降低催化裂化產(chǎn)物硫 含量的方法。

本發(fā)明提供的降低催化裂化產(chǎn)物硫含量的吸附劑組成為：以氧化物 計(jì)，活性組分占吸附劑總量的5～50重％，優(yōu)選10～30重％，其余為載體， 其中所述活性組分為活性金屬的氧化物，所述活性金屬選自Mn、Fe、Cu、 Zn中的一種或兩種以上金屬。

吸附劑中的活性組分優(yōu)選Mn、Fe、Cu、Zn中的兩種或三種以上金 屬的氧化物混合物，在混合物中任意兩種金屬之間的原子摩爾比為 0.1～10:1優(yōu)選0.5～5:1。

所述載體選自氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、無定形硅鋁、天然 多孔載體材料、分子篩中的一種或兩種以上的混合物，其中天然多孔載體 材料選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累脫土中的一種或或兩 種以上的混合物，優(yōu)選高嶺土；分子篩選自A型、X型、Y型中的一種 或兩種以上的混合物；氧化鋯為無定形。

吸附劑中的載體優(yōu)選氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、高嶺土、分子篩中的 兩種或三種以上的混合物，在混合物中任意兩種組分之間的重量比為 0.1～100:1優(yōu)選0.5～50:1。

吸附劑的平均粒徑為40～100μm。吸附劑的粒度和表觀密度最好接近 催化裂化常規(guī)催化劑，且硫容不小于5重％，最好不小于10重％；其磨 損指數(shù)最好小于2.5％h^-1。