[發明專利]一種基于連續本體法的消光注塑級ABS聚合物制備方法

有效

• 申請號: 200710099317.5
• 申請日: 2007-05-16
• 公開（公告）號: CN101058622A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 梁成鋒;朱結東;舒紀恩;田冶
• 申請（專利權）人: 中國中化集團公司;中化國際(蘇州)新材料研發有限公司
• 主分類號: C08F279/02
• 分類號: C08F279/02;C08F287/00;C08F4/32;C08F2/38;C08F2/44;C08F2/01
• 代理公司: 北京天昊聯合知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁業平;張天舒

技術領域

本發明涉及高分子化學領域，具體的說，涉及一種基于連續本

體法的消光注塑級ABS聚合物制備方法。

背景技術

ABS聚合物材料是已知的長期以來已經發現其可用于許多應用領域中。其中注塑加工件是ABS樹脂最為重要的應用領域。

ABS當用于家電制品的外殼、皮箱和汽車儀表板的外皮等，必須滿足耐沖擊和低光澤等特性。

一般而言，通常耐沖擊愈高的AB?S樹脂，光澤度愈低，換句話說，ABS樹脂的橡膠含量愈高、橡膠粒子愈大光澤度就愈低，EP?201，099提供了一種兩步法聚合工藝制備低光澤ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯)樹脂的方法；EP?129,796中描述了將苯乙烯及丙烯腈接枝于聚丁二烯橡膠上制備ABS接枝共聚物的途徑；US?3,928,494、DE2,057,935等專利進一步描述了高抗沖AB?S的制備工藝。但是提高膠量苯乙烯系樹脂的抗張強度劣化、增大粒徑所需要的合成技術相對又比較復雜，這兩種方法盡管對光澤的降低有作用，但要獲得在不同領域、場合下實際所需光澤度卻有很大難度。

專利JP?58-93711揭示了一種低光澤ABS熱塑性樹脂的制備過程，其方法是將聚苯乙烯混入ABS膠乳中，利用其相容性差及兩種材料收縮率的差異，降低光澤。但是，這種方法在降低樹脂表面光澤上效果并不顯著，并因此喪失了產品的沖擊強度。

用一種特定的乳液聚合方法可以制備低光澤ABS樹脂，其特點為在聚合過程中加入羧酸類單體，利用縮聚反應生成的聚合物顆粒降低表面光澤。但由于縮聚反應低的產率，所以其對光澤的降低貢獻微乎其微，更何況其生產重現性不好。

專利KP?93-6912用懸浮或本體-懸浮兩步法聚合工藝，制造低光澤ABS樹脂。這種ABS隨著注射條件的不同又出現一些諸如嚴重收縮、光澤分布不均、硬度降低等問題，限制了其應用范圍。

專利WO?99/03904中所述的低光澤ABS樹脂，是在ABS中加入聚合物光澤改性劑，達到降低表面光澤的目的。這種聚合物光澤改性劑是在ABS膠乳凝聚階段加入不超過25％的PBD或SBR或NBR膠乳制成。它的缺陷在于所制備的ABS組合物的光澤雖然得到了有效的降低，但并未照顧到沖擊強度、拉伸強度綜合性能的平衡，實際應用時，特別在光澤需要頻繁調整時又顯得很不方便。

此外，在樹脂組合物中添加消光劑，如氧化鋅、二氧化鈦、硅土等物質亦可起到消光效果；另一種常用的方法是改進加工技術。但這兩種方法均對材料的某些性能如機械性能、染色性能等造成負面影響，并提高了最終產品的成本。

因此，如何方便的制備一種同時具有耐沖擊性、高抗張強度和低光澤化的ABS樹脂組合物，一直是業界人士長期以來研究的課題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種同時具有耐沖擊性、高抗張強度和低光澤化的ABS聚合物的制備方法。

為了實現本發明的目的，本發明提供了一種基于連續本體法的消光注塑級ABS聚合物制備方法，包括

1)將橡膠溶解于單烷基乙烯基芳烴單體和不飽和腈單體混合物內形成橡膠溶液，并與溶劑和引發劑混合后，作為主進料加入第一反應器內進行接枝聚合反應。

主進料在第一反應器內聚合反應至聚合產物中固體含量優選為20-30％，進料量優選為1200-2000ml/h，反應溫度優選為90-115℃，反應壓力優選為5-12個大氣壓，攪拌速度優選為50-200rpm。

其中，所述橡膠為玻璃化轉變溫度不大于85℃的共軛1，3-二烯烴橡膠或玻璃化轉變溫度不大于85℃的共軛1，3-二烯烴橡膠和可共聚的單烯屬不飽和單體的共聚物和/或嵌段共聚物；優選為為聚1，3-丁二烯橡膠，其中含有重量百分含量30-98％的順式異構體和重量百分含量2-70％的反式異構體；更優選為丁苯嵌段橡膠或聚丁二烯橡膠。

所述單烷基乙烯基芳烴單體結構如下式所示：

其中，Ar優選為苯基、鹵代苯基、烷基苯基或烷基鹵代苯基中的一種或多種；X優選為氫、甲基或乙基；更優選為苯乙烯。

所述不飽和腈單體優選為丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種，更有選為丙烯腈。

以橡膠溶液的總重量為100％計，所述單鏈烯基芳族單體含量優選為40-60％，更優選為50-55％；所述不飽和腈優選為5-20％，更優選為15-20％，其余為橡膠，且橡膠含量不超過25％。

所述溶劑優選為重量之比為8：2-7∶3的芳族烴和脂肪酮的混合物，其中：所述芳族烴優選為苯、乙基苯或甲苯；所述脂肪酮優選為丙酮、甲基乙基酮或甲基丙基酮。