[發明專利]雜多酸負載的手性有機小分子催化劑及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 200710099145.1
• 申請日: 2007-05-14
• 公開（公告）號: CN101306383A
• 公開（公告）日: 2008-11-19
• 發明（設計）人: 羅三中;李九遠;徐輝;張龍;程津培
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07B53/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 關暢

1.一種雜多酸負載的手性有機小分子催化劑，其特征在于：所述手性有機小分子通過酸堿離子對負載在雜多酸上，所述催化劑表示為[A]_n(POM)，A代表手性有機小分子，POM代表雜多酸；

其中，n為3或4；

雜多酸POM為α-Keggin結構的雜多酸，用分子式H_aXM₁₂O₄₀表示，M為過渡元素W或Mo，X為非金屬元素P、Si、As、Ge或C，a為3或4；

手性有機小分子A選自如下結構的手性有機小分子：

1)式II結構的手性有機小分子A1，

(式II)

其中，R₀選自-H，-OR₃；

R₁、R₂選自H、C1-C15的烷基、苯基、芐基；

R₃選自H、C1-C15的烷基、苯基、芐基；

2)式III結構的手性有機小分子A2，

(式III)

其中，R₄、R₅選自H、C1-C15的烷基、芐基、苯基；

3)如下結構的手性有機小分子A₁-3，

4)如下結構的手性有機小分子A₁-4，

5)如下結構的手性有機小分子A₁-5，

6)如下結構的手性有機小分子A₁-6，

2.根據權利要求1所述的雜多酸負載的手性有機小分子催化劑，其特征在于：所述雜多酸POM為磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸或硅鉬酸。

3.根據權利要求1或2所述的雜多酸負載的手性有機小分子催化劑，其特征在于：所述手性有機小分子A選自如下結構的手性有機小分子：

4.一種雜多酸負載的手性有機小分子催化劑，其特征在于：所述催化劑為式IV或式V結構的催化劑，?

(式IV)??

[AH⁺]₃PO₄₀W₁₂????(式V)?????式V中，2：A＝A₁-2；????3：A＝A₁-3；式IV中，1a：n＝3，POM＝PO₄₀W₁₂；????4：A＝A₁-4；?????5：A＝A₁-5；

????1b：n＝3，POM＝PO₄₀Mo₁₂；???6：A＝A₁-6；?????7：A＝A₁-7；

????1c：n＝4，POM＝SiO₄₀W₁₂；???8：A＝A₁-8；?????9：A＝A₁-9；

????1d：n＝4，POM＝SiO₄₀Mo₁₂；??10：A＝A₂-1；????11：A＝A₂-3；

其中，A代表手性有機小分子，其結構式如權利要求1或3所示。

5.權利要求1所述雜多酸負載的手性有機小分子催化劑的制備方法，是在惰性氣體保護下，向溶解有手性有機小分子的溶劑中加入雜多酸進行反應，反應完畢后除去溶劑，干燥，得到雜多酸負載的手性有機小分子催化劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述溶劑選自水、甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、1，4-二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醚、石油醚、正己烷、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯中的一種或?幾種。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：當所述雜多酸為三元酸時，所述手性有機小分子與雜多酸的摩爾比為3∶1；當所述雜多酸為四元酸時，所述手性有機小分子與雜多酸的摩爾比為4∶1。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：催化劑的干燥采用真空干燥，干燥溫度為30-40℃。

9.權利要求1所述雜多酸負載的手性有機小分子催化劑在催化不對稱C-C鍵生成反應中的應用；所述不對稱C-C鍵生成反應為直接Aldol反應。?