[發(fā)明專利]一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710098955.5
• 申請日: 2007-04-30
• 公開（公告）號: CN101054424A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李樹行;蘭麗華;張海鵬;劉進(jìn)凱
• 申請（專利權(quán)）人: 任丘市利和科技發(fā)展有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/643;C08F4/647
• 代理公司: 北京瑞成興業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 李慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，具體是涉及一種連續(xù)制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法。

背景技術(shù)

隨著世界聚烯烴行業(yè)的發(fā)展，聚烯烴生產(chǎn)工藝不斷改進(jìn)和創(chuàng)新，使得聚烯烴行業(yè)對催化劑的要求越來越高，同時也出現(xiàn)了許多不同種類的聚烯烴催化劑。以烷氧基鎂為載體的烯烴聚合催化劑具有活性高、粒形好、等規(guī)度高、氫調(diào)性能好等優(yōu)點(diǎn)。

目前常規(guī)制備球形烷氧基鎂載體的方法包括：

1.用碘做催化劑使金屬鎂與乙醇直接反應(yīng)，控制反應(yīng)液黏度急劇上升(反應(yīng)率70-85)時乙醇與金屬鎂的重量比為7-9，迅速變粘后改變乙醇與金屬鎂重量比為15-20，來制備球形乙氧基鎂載體(特開平8-73388)；

2.將乙醇與鎂粉的比例控制在9/1-15/1的范圍，乙醇與金屬鎂在乙醇回流時斷斷續(xù)續(xù)或連續(xù)的發(fā)生反應(yīng)的方法(特開平3-74341)；

3.金屬鎂與乙醇在飽和烴共存下進(jìn)行反應(yīng)的制備方法(特公昭63-4815)。

現(xiàn)有的烯烴聚合用固體催化劑一般是先制備出烷氧基鎂載體，然后將所得的固體烷氧基鎂干燥，再制備固體催化劑，采取分步進(jìn)行的方法。這種制作方法在工業(yè)實(shí)現(xiàn)過程中設(shè)備投資高、生產(chǎn)成本較高，并且生產(chǎn)環(huán)節(jié)多產(chǎn)品質(zhì)量容易波動。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，該方法由金屬鎂粉連續(xù)不間斷的合成烯烴聚合用固體催化劑，具有工藝簡單、便于操作、工業(yè)化設(shè)備投資低、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量容易控制等特點(diǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，包括如下步驟：醇(A)與金屬鎂粉(B)反應(yīng)生成鎂化合物(D)，反應(yīng)后直接采用惰性有機(jī)溶劑(E)洗滌，然后再與鈦化合物(G)接觸，并與給電子化合物(H)反應(yīng)，最后經(jīng)洗滌處理得固體催化劑(I)。

具體的制備方法包括如下步驟：

1)先將醇(A)與金屬鎂粉(B)在鹵素或含有鹵素的化合物(C)存在下反應(yīng)生成鎂化合物(D)，(A)與(B)的摩爾比為3.5～4.7，(C)與(B)的摩爾比為0.002～0.01；

2)當(dāng)反應(yīng)液粘度急劇上升時(在反應(yīng)進(jìn)程達(dá)到70～90％時)，補(bǔ)加(A)或惰性有機(jī)溶劑(E)或(A)與(E)的混合液，補(bǔ)加的量與(B)的摩爾比為2～7；反應(yīng)完全后，直接用(E)洗滌1～5次去除過量的醇；

3)然后用(E)將所得的(D)稀釋配置成懸浮液(F)，(F)再與鈦化合物(G)接觸，并向反應(yīng)液中加入給電子化合物(H)，反應(yīng)1～3小時；

4)反應(yīng)后再用(E)洗滌1～4次，將所得的固體物用(E)與(G)的溶液處理1～4次，用(E)洗滌固體物1～7次，最后將所得的固體物進(jìn)行干燥即得固體催化劑(I)。

其中，所述的醇(A)為碳原子數(shù)為1～6的低級醇，可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。其中以乙醇為佳，可以得到聚合活性、聚合物粒度分布、粒子形態(tài)更好的烯烴聚合用固體催化劑。本發(fā)明對醇的純度沒有嚴(yán)格要求、其中水含量一般控制在2000ppm以下，水含量越少所得的烯烴聚合物的粒子形態(tài)和粒度分布狀態(tài)越好，水含量在200ppm以下是優(yōu)選的。

所述的金屬鎂粉(B)粒徑要求在350微米以下，最好是在80～350微米范圍內(nèi)，活性鎂含量>98％，金屬鎂粉的形態(tài)可以是球形也可以是條形等其他形態(tài)。

所述鹵素或含有鹵素的化合物(C)中的鹵素可以使用氯、溴、碘，碘為優(yōu)選。

另外，含有鹵素的化合物的鹵原子，氯、溴、碘是優(yōu)選的。在含鹵素的化合物中，含鹵素的金屬化合物是優(yōu)選的。如MgCl₂、MgI₂、Mg(OEt)Cl、Mg(OEt)I、MgBr₂、CaCl₂、NaCl₂、KBr等是合適的。其中，MgCl₂是特別優(yōu)選的。對這些化合物的狀態(tài)、形狀、粒度等未作特別限定，可以是任意的。

這些鹵素或含鹵素的化合物既可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。

將制備好的鎂化合物(D)的懸浮液干燥后或者直接用懸浮液，通過顯微鏡圖像分析儀或激光粒度測試儀進(jìn)行粒子形態(tài)的測試，得出本發(fā)明方法制備的鎂化合物(D)為類球形。

粒子的球形度不超過3，較好的情況為1到2，最好為1到1.5，球形度計(jì)算方法為粒子的最長軸(L)除以粒子的最短軸(W)，即L/W。