[發明專利]一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法

有效

• 申請號: 200710098955.5
• 申請日: 2007-04-30
• 公開（公告）號: CN101054424A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: 李樹行;蘭麗華;張海鵬;劉進凱
• 申請（專利權）人: 任丘市利和科技發展有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/643;C08F4/647
• 代理公司: 北京瑞成興業知識產權代理事務所
• 代理人: 李慧

1.一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，包括如下步驟：

1)先將醇(A)與金屬鎂粉(B)在鹵素或含有鹵素的化合物(C)存在下反應生成鎂化合物(D)，(A)與(B)的摩爾比為3.5～4.7，(C)與(B)的摩爾比為0.002～0.01；

2)當反應液粘度急劇上升時，補加(A)或惰性有機溶劑(E)或(A)與(E)的混合液，補加的量與(B)的摩爾比為2～7；反應完全后，直接用(E)洗滌1～5次去除過量的醇；

3)然后用(E)將所得的(D)稀釋配置成懸浮液(F)，(F)再與鈦化合物(G)接觸，并向反應液中加入給電子化合物(H)，反應1～3小時；

4)反應后再用(E)洗滌1～4次，將所得的固體物用(E)與(G)的溶液處理1～4次，用(E)洗滌固體物1～7次，最后將所得的固體物進行干燥即得固體催化劑(I)。

2.根據權利要求1所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，步驟1)中，(A)與(C)先接觸，然后再與(B)接觸；(A)、(B)、(C)單獨或同時一次加入或者分批加入或者連續加入；(A)、(B)、(C)的接觸溫度為30～90℃。

3.根據權利要求2所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，(A)、(B)、(C)分批或連續加入；(A)、(B)、(C)的接觸溫度為40～80℃。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述惰性有機溶劑(E)為室溫為液態的芳烴或烷烴，所述的芳烴為：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯或三甲苯；所述烷烴為己烷、庚烷或環己烷，芳烴和烷烴單獨使用或者混合使用。

5.根據權利要求4所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述的芳烴為甲苯或二甲苯。

6.根據權利要求4所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述含鹵素的化合物為MgCl₂、MgI₂、Mg(OEt)Cl、Mg(OEt)I、MgBr₂、CaCl₂、NaCl或KBr。

7.根據權利要求6所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述含鹵素的化合物為MgCl₂。

8.根據權利要求4所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述的醇(A)為碳原子數為1～6的醇，單獨使用或2種以上組合使用；所述鈦化合物(G)為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦或烷基鹵化鈦，單獨使用或2種以上組合使用。

9.根據權利要求8所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述的醇(A)為乙醇。

10.根據權利要求4所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述給電子化合物(H)為酚、酮、醛、有機酸的酯類、無機酸的酯類、單醚、聚醚化合物，單獨使用或2種以上組合使用。

11.根據權利要求1-3中任意一種所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述含鹵素的化合物為MgCl₂、MgI₂、Mg(OEt)Cl、Mg(OEt)I、MgBr₂、CaCl₂、NaCl或KBr。

12.根據權利要求11所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述含鹵素的化合物為MgCl₂。

13.根據權利要求11所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述的醇(A)為碳原子數為1～6的醇，單獨使用或2種以上組合使用；所述鈦化合物(G)為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦或烷基鹵化鈦，單獨使用或2種以上組合使用。

14.根據權利要求13所述的制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，其特征在于，所述的醇(A)為乙醇。