[發明專利]苯環酚羥基化聚苯乙烯基膦酸－磷酸鹽及應用

無效

• 申請號: 200710092528.6
• 申請日: 2007-08-03
• 公開（公告）號: CN101125899A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 傅相鍇;申紅勝
• 申請（專利權）人: 西南大學
• 主分類號: C08F112/14
• 分類號: C08F112/14;C08F8/06;B01J32/00
• 代理公司: 重慶華科專利事務所
• 代理人: 康海燕

1.苯環酚羥基化聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽，其特征在于它是通過以下工藝獲得：

將干燥的聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽與乙醇混合，加入濃硫酸、催化劑量的水溶性鐵鹽或亞鐵鹽，25℃～75℃下攪拌20min～45min后，加入30％濃度的H₂O₂氧化劑，繼續反應10h～30h，冷卻后經過濾、洗滌、干燥即制得苯環酚羥基化聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽產品；

從結構上說，苯環酚羥基化反應是將聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽中聚苯乙烯部分苯環上的一個氫原子H氧化為羥基OH的反應，苯環酚羥基反應的轉化率x，即聚苯乙烯部分苯環上的氫原子H氧化為羥基OH的百分比為25～49％，未發生酚羥基轉化的苯環對產品的使用沒有影響；

其中，催化劑水溶性鐵鹽或亞鐵鹽是無水氯化鐵、六水合或其它水合氯化鐵、無水或水合硫酸鐵、無水或水合氯化亞鐵、無水或水合硫酸亞鐵、無水或水合硝酸鐵及其它水溶性鐵鹽或亞鐵鹽，水溶性鐵或亞鐵鹽的用量與聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽中苯環單元的摩爾比為0.0065～0.0125∶1；

反應中濃硫酸的加入量與聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽中苯環單元的摩爾比為0.4～1.0∶1；

30％濃度的H₂O₂的體積ml數與聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽中苯環單元的毫摩爾數比為0.182～0.5∶1；

所述的聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽包括低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽和聚(苯乙烯-異丙烯膦酸)-磷酸鹽。

2.根據權利要求1所述的苯環酚羥基化聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽，其特征在于所述低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽表示為：

MO₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A·a?M_1.5?PO₄·b?H₂O，這里，MO₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A為低聚苯乙烯基膦酸鹽部分，M表示為二價金屬；苯環酚羥基化后表示為：

MO₃[P-(CHC₆H₄OH-CH₂)_nx(CHC₆H₅-CH₂)_n-nx-A]·a?M_i.5?PO₄·b?H₂O；

或，M_2/3O₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A·a?MPO₄·b?H₂O，這里，M_2/3O₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A為低聚苯乙烯基膦酸鹽部分，M表示為三價金屬；苯環酚羥基化后表示為：

M_2/3O₃[P-(CHC₆H₄OH-CH₂)_nx(CHC₆H₅-CH₂)_n-nx-A]·a?MPO₄·b?H₂O；

或，M[O₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A]₂·a?M_0.75?PO₄·b?H₂O，這里，M[O₃P-(CHC₆H₅-CH₂)_n-A]為低聚苯乙烯基膦酸鹽部分，M表示四價金屬；苯環酚羥基化后表示為：

M[O₃?P-(CHC₆H₄OH-CH₂)_nx(CHC₆H₅-CH₂)_n-nx-A]₂·a?M_0.75?PO₄·b?H₂O；

上述各式中，x表示苯環酚羥基反應的轉化率，即聚苯乙烯部分苯環上的氫原子H氧化為羥基OH的百分比，A表示為合成低聚苯乙烯基亞膦酸時引入的引發劑殘基，是C₆H₅CO₂-或C₆H₅-或(CH₃)₂C(CN)-，M_1.5?PO₄等為無機磷酸鹽部分，b表示為結晶水的分子數，低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽的摩爾比例，即1∶a在1∶0.1～100的范圍。