[發明專利]沸騰床中轉化重油餾分及聯產低硫中間餾分的方法和裝置

有效

• 申請號: 200710092397.1
• 申請日: 2007-03-08
• 公開（公告）號: CN101054534A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: J·E·杜蒂;L·維斯多姆;A·格拉格納尼
• 申請（專利權）人: IFP公司
• 主分類號: C10G65/12
• 分類號: C10G65/12
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 龐立志;黃可峻

技術領域

本發明涉及一種在沸騰床中轉化重油餾分并聯合生產極低硫含量的粗柴油 (gas?oil)餾分的改進方法，和實現所述方法的裝置。

本發明涉及一種用于處理含硫、氮和金屬雜質的重烴原料的方法和裝置。 其涉及一種使通過原油蒸餾獲得的烴原料例如常壓渣油、減壓渣油至少部分轉 化成滿足含硫標準的(即，硫含量低于50ppm、優選低于20ppm，和甚至更優選 低于10ppm)粗柴油和一種或多種重質產物的方法，所述重質產物可以有利地用 作催化裂化原料(例如流化床催化裂化)，用作加氫裂化原料(例如高壓催化加氫 裂化)，用作高或低硫含量的燃燒油或用作脫碳(carbon?rejection)方法(例如焦化器) 的原料。

背景技術

直到2000年，柴油燃料中被認可的硫含量是350ppm。從2005年開始已經 提出了更加嚴格的值，因為該最大含量值不超過50ppm。在未來幾年中，這個 最大值將被進一步向下修訂并不應超過10ppm。

因此需要開發滿足這些要求的方法，該方法不會使生產成本極大增加。

與原油常壓蒸餾直接獲得的粗柴油相比，由轉化方法例如加氫轉化方法獲 得的汽油和粗柴油在加氫處理時是很難控制的(refractory)。

為了獲得非常低的硫含量，必須轉化最難控制類型的、尤其是二和三烷基 化的硫芴，或具有更高烷基化程度的那些，對其來說烷基限制了催化劑與硫原 子的接觸。對于這類化合物，在脫硫之前通過破壞Csp3-S鍵使芳環加氫比通過 破壞Csp2-S鍵直接脫硫更快。

同樣需要通過特別轉化最難控制類型的、尤其是苯并吖啶和苯并咔唑，以 使氮含量大大降低；吖啶不僅難控制，而且抑制加氫反應。

因而轉化粗柴油要求非常嚴格的操作條件以達到預期的硫標準。

在專利申請EP1312661中特別描述了包括用于生產具有低硫含量的中間餾 分的沸騰床的重油餾分的轉化方法。但是，該方法僅能在非常嚴格的壓力條件 下將硫含量降低至50ppm以下，這極大增加了最終獲得粗柴油的成本。

因而真正需要獲得一種可以在不太嚴格的操作條件下加氫處理轉化粗柴油 的方法，該方法使投資成本降低并實現加氫處理催化劑保持合理的循環周期， 還使硫含量低于50ppm，優選低于20ppm，和更優選低于10ppm。

ppm值都是以重量表示。

發明內容

本發明人已經發現通過在獲得具有所述的限制硫含量的良好質量的粗柴油 中優化所使用的操作壓力使投資成本最小化是可能的。

因此，本發明所述的方法是一種對重油原料的處理方法，所述重油原料中 至少80wt％具有大于340℃的沸點，其包括以下步驟：

(a)加氫轉化，在沸騰床反應器中，在以下條件下用上升的液體和氣體流操 作：溫度為300到500℃，相對催化劑體積的液時空速為0.1到10h^-1，和在每 m³原料50到5000Nm³氫氣存在下，沸點大于540℃的餾分的重量％轉化率為 10到98重量％；

(b)將步驟(a)獲得的流出物分離成含氫氣和H₂S的氣體、含粗柴油的餾分， 和任選重于粗柴油的餾分和粗汽油(naphtha)餾分；

(c)加氫處理，使至少含步驟(b)中獲得的粗柴油的餾分與至少一種催化劑在 以下條件下接觸：溫度為200到500℃，相對催化劑體積的液時空速為0.1到 10h^-1，和在每m³原料100到5000Nm³氫氣存在下；

(d)將步驟(c)末端所得的流出物分離成含氫氣的氣體和至少一種粗柴油餾 分，該粗柴油餾分的硫含量低于50ppm，優選低于20ppm，和更優選低于10ppm，

加氫轉化步驟(a)在壓力P1下實施，加氫處理步驟(c)在壓力P2下實施，差 壓ΔP＝P1-P2為至少3MPa，通常為3到17MPa，優選8到13MPa，和更優選 9.5到10.5MPa，通過單個n級壓縮系統確保為加氫轉化步驟(a)和加氫處理步驟 (c)提供氫氣，n大于或等于2，通常為2到5，優選2到4，特別優選等于3。

液時空速(LHSV)相應于原料液體流率(m³/h)與催化劑的體積(m³)的比。