[發(fā)明專利]一種從銅鈷礦浸出液萃取除鈣鎂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710071500.4
• 申請日: 2007-09-30
• 公開（公告）號: CN101148698A
• 公開（公告）日: 2008-03-26
• 發(fā)明（設計）人: 楊仁武;卿波;陳紅星;嚴偉力
• 申請（專利權）人: 浙江華友鈷鎳材料有限公司
• 主分類號: C22B3/26
• 分類號: C22B3/26;C22B23/00
• 代理公司: 杭州九洲專利事務所有限公司
• 代理人: 唐迅

技術領域

本發(fā)明涉及一種鈷的提取方法，特別是一種從銅鈷礦浸出液萃取除鈣鎂的方法。

背景技術

銅鈷礦的酸溶浸出液一般采用傳統(tǒng)的化學沉淀凈化和溶劑萃取相結合的工序進行凈化除雜，其流程為：含鈷和雜質Ni、Fe、Ca、Mg、Cu、Mn、Zn等的溶液先經氧化中和除鐵，試劑沉淀除鈣鎂，然后經溶劑萃取深度除雜和分離鈷鎳。

試劑沉淀除鈣鎂，目前通用的方法是加入氟化鈉或氟化氨，使鈣鎂與氟形成難溶的氟化物沉淀，過濾除去。此法的缺點是：(1)氟化鈉溶解度小，反應時間長，需加熱，反應能耗大，且生成的氟化物沉淀過濾性能差；(2)氟化鈉或氟化氨價格昂貴，凈化除鈣鎂成本較高；(3)由于氟化鈷在水中的溶度積比較小，在氟化鈉或氟化氨沉淀法除鈣鎂的同時，也有一定量的鈷生成氟化鈷沉淀進入渣中，造成鈷的收率降低；(4)廢水中含氟，造成廢水處理困難。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是為了解決上述現有技術的不足而提供一種方法工藝簡單、可靠，凈化費用低，鈷收率高，節(jié)能，不需增加設備投資，去除效果好并且不會造成環(huán)境污染的從銅鈷礦浸出液萃取除鈣鎂的方法。

為了達到上述目的，本發(fā)明提供的一種從銅鈷礦浸出液萃取除鈣鎂的方法，它包括從銅鈷礦獲取的可溶性硫酸鈷、鎳、鈣、鎂混合浸出液，其特征在于將可溶性硫酸鈷、鎳、鈣、鎂混合浸出液用有機溶劑萃取，所述的有機萃取溶劑是含有體積比15％至25％的有機物和含有75％至85％煤油，所述的有機物是二(2-乙基己基)磷酸或2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯，所述的用有機溶劑萃取是將浸出液進行兩步萃取除鈣鎂：第一步是將除鐵后的可溶性硫酸鈷、鎳、鈣、鎂浸出液調節(jié)pH值在2.0至5.0的，先用含有二(2-乙基己基)磷酸的萃取溶劑進行萃取，使鈣轉入有機相而鈷、鎳、鎂保留于水相中；再用0.5N至2.0N濃度的稀硫酸對負載有機相進行洗滌，使鈷、鎳、鎂進一步進入水相，負載有機相再經1N至4N濃度的鹽酸反萃，使有機相中的鈣反萃出來，最后經5N至7N濃度的鹽酸反鐵，將有機相中剩余的鐵反萃出來；第二步是再用含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的萃取溶劑對二(2-乙基己基)磷酸萃余液進行萃取，使鈷轉入有機相，而鎳、鎂轉入水相中，再用0.5N至2.0N濃度的稀硫酸對負載有機相進行洗滌，然后再用2.0N至4.0N濃度的稀硫酸將有機相中的鈷反萃出來，最后經5N至7N濃度的鹽酸將有機相中的鐵反萃出來。

所述的在浸出液進行兩步萃取除鈣鎂過程中：在第一步的二(2-乙基己基)磷酸萃取鈣時，采用8級至15級萃取，再用0.5N至2.0N濃度的稀硫酸對負載有機相進行6級至10級洗滌，1N至4N濃度的鹽酸進行3級至6級反萃鈣，5N至7N濃度的鹽酸進行3級至5級反萃鐵；在第二步的2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯萃取分離鈷與鎳、鎂時，采用7級至12級萃取，再用0.5N至2.0N濃度的稀硫酸對負載有機相進行5級至8級洗滌，再用2.0N至4.0N濃度的稀硫酸將有機相中的鈷進行3級至7級反萃出來，最后5N至7N濃度的鹽酸將有機相中的鐵進行3級至5級反萃出來。上述“級”的表示，即為次數。如“7級萃取”是7次萃取，“5級洗滌”是5次洗滌，“4級反鐵”是4次將鐵反萃操作。

萃取時，有機萃取溶劑和被萃取相之間的流量比是：二(2-乙基己基)磷酸萃取鈣的流量比為O/A＝1∶2-3，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯分離鈷與鎳、鎂的流量比為O/A＝1∶1-2。在此，所述的O/A即為：有機萃取溶劑/被萃取相。

所述的有機萃取溶劑中的有機物，先用氫氧化鈉進行皂化，通過對氫氧化鈉的加入量來控制皂化率，其中：二(2-乙基己基)磷酸的皂化率控制在65％-68％，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的皂化率控制在62％-65％。

由于二(2-乙基己基)磷酸用通常使用的化學商品名P204表示，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯用通常使用的化學商品名P507表示，以下兩者分別用P204和P507表示。

在本發(fā)明中，由于硫酸鹽介質的萃取中存在的鈣、鎂是令人討厭的，若進入P507萃取分離鈷、鎳系統(tǒng)的料液長時間含鈣超過0.05g/L，則在萃取一段時間后有可能在萃取段產生硫酸鈣沉淀，故可通過控制P204萃取除雜的相比(相比通過流量比來體現)、皂化率和pH，就可使P204達到優(yōu)先萃鈣的目的。為避免反萃段生成難溶的硫酸鈣沉淀而影響萃取的正常進行，故選用鹽酸做反萃劑。