[發明專利]異硫脲嗡鹽及其制備方法和用其制備取代苯乙硫醇類化合物的方法

有效

• 申請號: 200710070457.X
• 申請日: 2007-08-03
• 公開（公告）號: CN101108820A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發明（設計）人: 譚龍泉;申屠陽;靳小舜;陳攀峰;金毅強;丁永菊
• 申請（專利權）人: 浙江普洛醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C335/30
• 分類號: C07C335/30;C07C319/02;C07C321/10
• 代理公司: 杭州豐禾專利事務所有限公司
• 代理人: 王鵬舉

技術領域

本發明屬于有機合成領域，尤其涉及異硫脲嗡鹽及其制備方法和用其制備取代苯乙硫醇類化合物的方法。

背景技術

取代苯乙硫醇類化合物是有機合成的重要中間體，也是亮氨酸等氨基酸的良好拆分劑苯乙磺酸的制備原料。專利US2402613公開了硫代羰基通過催化氫化和水解制備硫醇的方法，該方法成本高，收率低，操作繁瑣，無法實現工業化生產。專利US4161493報道了利用硫醛或硫酮和硫醇進行交換反應得到相應的產物，雖然該方法具有選擇性和轉化率高等特點，但主產物和副產物分離困難，從而阻礙了該方法的工業應用。村井真二等發表的文章(《日本化學會誌》，1987，(7)，P.1502-1504)采用硫、一氧化碳和水與芳烴酮和醛反應制備硫醇的方法，該方法雖然收率較高，但反應結束后排出的一氧化碳對環保壓力大，限制了該方法的商業化生產。針對現有技術的不足，本發明提供一種原料易得，成本低，操作簡單，對環境友好，易于工業化生產的制備方法。

發明內容

為了解決上述的技術問題，本發明的一個目的是提供一種異硫脲嗡鹽，可以用于取代苯乙硫醇類化合物的制備，具有操作簡單，成本低，收率高，易于工業化等特點。

本發明的第二個目的是提供上述的異硫脲嗡鹽的制備方法。

本發明的第三個目的是提供用上述的異硫脲嗡鹽制備取代苯乙硫醇類化合物的方法。

為了實現第一個目的，本發明采用了以下的技術方案：

異硫脲嗡鹽，所述異硫脲嗡鹽(IV)的結構式如下所述：

其中，所述的R為氫、鹵素原子或C₁-C₄的烷基，所述的X為可以成酸的陰離子基團。

作為優選，上述的R為氟、氯、甲基、乙基或叔丁基。

作為優選，上述的酸選自苯磺酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸、鹽酸、氫溴酸和硝酸中的一種或多種。

為了實現第二個目的，本發明采用了以下的技術方案：

上述的異硫脲嗡鹽的制備方法，由苯乙烯類化合物(II)和硫脲(III)在水介質中，在一種或多種酸HX和相轉移催化劑的存在下進行反應生成，其化學反應方程式如下：

作為優選，上述的苯乙烯類化合物(II)和硫脲(III)的反應摩爾比為1∶0.9～2。

作為優選，上述的苯乙烯類化合物(II)和酸、催化劑的摩爾比為1∶0.9～5∶0.0001～0.5。

作為優選，上述形成嗡鹽的反應溫度為50～120℃。再優選60～100℃下進行，時間為0.5～10小時。

作為優選，上述的相轉移催化劑是季銨鹽、季磷鹽或冠醚。作為再優選，上述的相轉移催化劑是式(4a)或(4b)的化合物：

R₁’R₂’R₃’R₄’N⁺Hal^-(4a)或R₁”R₂”R₃”R₄”P⁺Hal^-(4b)

其中：R₁’、R₂’、R₃’、R₄’可以相同或不同，代表苯基、烷基或苯基取代烷基；

R₁”、R₂”、R₃”、R₄”可以相同或不同，代表苯基、烷基或苯基取代烷基；

R₁’、R₂’、R₃’、R₄’與R₁”、R₂”、R₃”、R₄”可以相同或不同；

Hal是鹵素，選自氟、氯、溴和碘。