[發明專利]費-托合成油的加氫處理工藝有效
| 申請號: | 200710065309.9 | 申請日: | 2007-04-11 |
| 公開(公告)號: | CN101177625A | 公開(公告)日: | 2008-05-14 |
| 發明(設計)人: | 任杰;相宏偉;曹立仁;孫予罕;李永旺 | 申請(專利權)人: | 中科合成油技術有限公司 |
| 主分類號: | C10G65/12 | 分類號: | C10G65/12 |
| 代理公司: | 北京信慧永光知識產權代理有限責任公司 | 代理人: | 薛俊英;王維玉 |
| 地址: | 030006山西省太原市高新*** | 國省代碼: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 合成 加氫 處理 工藝 | ||
技術領域
本發明涉及一種費-托合成油的加氫處理工藝,特別是涉及將費-托合成全餾分油或費-托合成過程中得到的液相產物中的粗石腦油餾分、粗柴油餾分、粗石腦油與粗柴油混合餾分加工為優質馬達燃料和優質化工原料的加氫處理工藝。
背景技術
化石燃料主要包括煤和石油,從世界范圍看,煤的儲量遠超過石油的儲量。因此,如何用煤替代石油是能源領域的重要課題。煤替代石油的重要加工過程是煤的液化過程,以及煤液化產物的進一步加工處理過程。
根據化學加工過程的不同路線,煤炭液化可分為直接液化和間接液化兩大類。煤直接液化是把煤直接轉化成液體產品。其工藝主要有埃克森(Exxon)供氫溶劑法(簡稱EDS法)、氫煤法等。EDS法是借助供氫溶劑的作用,在一定溫度和壓力下將煤加氫液化成液體燃料;氫煤法是采用加壓催化流化床反應器,借助高溫和催化劑的作用,使煤在氫壓下裂解成小分子的烴類液體燃料。加氫液化工藝的柴油收率在70%左右,LPG和汽油約占20%,其余為以多環芳烴為主的中間產品,還含有相當數量的氧、氮、硫等雜原子,芳烴含量也較高,較難進一步加工為高質量的汽油、柴油等產品。
CN1382772A介紹了一種從煤直接液化油最大量生產優質柴油或噴氣燃料的方法,過濾后的煤液化油穩定加氫,然后將得到的柴油餾分、尾油餾分進行深度加氫改質,分離加氫改質反應器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分,富氫氣流循環使用,部分尾油餾分作為供氫劑循環回煤液化系統。
CN1493663A介紹了一種由煤直接液化油生產優質柴油的組合工藝方法,過濾后的煤液化油穩定加氫,然后將得到柴油餾分進行加氫改質,分離加氫改質反應器流出物得到石腦油餾分、柴油餾分。由于煤直接液化油芳烴含量較高,上述兩種方法得到的柴油餾分的十六烷值僅能達到45左右,不能滿足歐II柴油標準。
煤間接液化是煤炭在高溫下與氧氣和水蒸氣反應分解,使煤炭全部氣化成原料氣(CO+H2的混合物),再在催化劑的作用下進一步合成為液體油品或石化產品。目前,間接液化已在許多國家實現了工業生產,主要分兩種生產工藝,一是費-托(Fischer-Tropsch)合成工藝,將原料氣直接合成油;二是摩比爾(Mobil)工藝,由原料氣合成甲醇,再由甲醇轉化成汽油的。其中費-托合成是具有較好前景的工藝方法。費-托合成油的分布較寬,不同的合成條件得到的產品分布有所不同,如一種典型條件下的產品分布為:C4-以下產物約占總合成產物的40%左右,C5+以上產物約占總合成產物的60%左右,其中C5~C9餾分30%左右、C10~C13餾分15%左右、C14~C18餾分9%左右、C19+餾分6%左右等。C4-以下的氣態烴類產物經分離及烯烴歧化轉化得到LPG、聚合級丙烯、聚合級乙烯等終端產品。C5+以上液態產物可以進一步加工為各種產品。
CN1594509A等將費-托合成油的重質烴和/或釜底蠟,采用Fe基催化劑在懸浮床中進行加氫轉化,生產石腦油和柴油產品。具體方法是將Fe基催化劑和費托合成重質烴和/或釜底蠟原料在儲油罐混合均勻,然后與氫氣混合加熱至300~400℃進入懸浮床反應器,進行加氫轉化;加氫轉化的反應條件為3.0~20.0MPa,反應溫度為350~500℃,氫油體積比為300~1800,液體空速為0.1~3.0h-1。懸浮床工藝的加氫性能較弱,反應條件苛刻,產品性質需進一步提高。
CN1125960A等采用特種無定形硅鋁負載貴金屬,將費-托合成油生產為潤滑油基礎油。其中催化劑由0.05~10wt%的貴金屬和比表面100~500m2/g的二氧化硅/氧化鋁載體構成。以費托合成油為原料制潤滑油基礎油的相關專利文獻較多,但費-托合成油中直鏈烴含量較多,不是潤滑油基礎油的理想原料。
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