[發(fā)明專利]一種以疏水性固體酸為催化劑合成檸檬酸三酯的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710064644.7
• 申請日: 2007-03-22
• 公開（公告）號: CN101270045A
• 公開（公告）日: 2008-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張敬暢;徐秋涼;曹維良
• 申請（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/704
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.?一種以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的新方法，其特征在于：采用檸檬酸與1～18個(gè)C原子的醇為原料，在加帶水劑或不加帶水劑的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑從反應(yīng)后的混合物中分離出來并可重復(fù)使用，除去催化劑后的混合物經(jīng)蒸餾、水洗、干燥得檸檬酸三酯。所述的醇一次性加入到反應(yīng)器中，或分次加入到反應(yīng)器中。

2.?根據(jù)權(quán)力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的新方法，其特征在于：疏水性固體酸的活性組分是磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸、四水硫酸鋯、硫酸鎂、水合硫酸鐵、氯化鐵、二水合氯化亞錫、對甲苯磺酸、四水硫酸銫、硫酸鈦中的一種或多種；疏水性固體酸的載體為活性炭、氧化硅、HZSM-5、硅藻土、硅膠、磷酸鋁分子篩、硅磷酸鋁分子篩、蒙脫土、膨潤土、離子交換樹脂、TiO₂-ZrO₂、ZnO、氧化鐵中的一種或多種。

3.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：帶水劑為甲苯、二甲苯、苯、環(huán)己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、異辛烷、10個(gè)碳或11個(gè)碳或12個(gè)碳的烷烴及異構(gòu)烷烴中的一種或多種的混合。

4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：檸檬酸為無水檸檬酸、一水檸檬酸或兩種的混合。

5.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：催化劑用量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.2％～10％。

6.?根據(jù)權(quán)力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：制備1～3個(gè)C原子的醇的檸檬酸三酯的方法，反應(yīng)過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑從反應(yīng)混合物中分離出來并重復(fù)使用，所述的醇采用分次進(jìn)樣法加入到反應(yīng)器中，反應(yīng)器和分水器中加帶水劑并循環(huán)回流使用。

7.?根據(jù)權(quán)力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：制備4～18個(gè)C原子的醇的檸檬酸三酯的方法，反應(yīng)過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑從反應(yīng)混合物中分離出來并重復(fù)使用，所述的醇一次性加入到反應(yīng)器中，反應(yīng)過程中不加帶水劑，反應(yīng)過程中生成的水通過分水器蒸餾不斷分出。

8.?根據(jù)權(quán)利要求6所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩爾比為檸檬酸∶醇∶帶水劑＝1∶1∶0.2～1∶8∶8，反應(yīng)溫度：50℃～180℃，反應(yīng)時(shí)間為1～10小時(shí)。

9.?根據(jù)權(quán)利要求7所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備的檸檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩爾比為檸檬酸∶醇＝1∶1～1∶8，反應(yīng)溫度：100℃～300℃，反應(yīng)時(shí)間為1～10小時(shí)。