[發明專利]一種以疏水性固體酸為催化劑合成檸檬酸三酯的方法

無效

• 申請號: 200710064644.7
• 申請日: 2007-03-22
• 公開（公告）號: CN101270045A
• 公開（公告）日: 2008-09-24
• 發明（設計）人: 張敬暢;徐秋涼;曹維良
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/704
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• 代理人: 暫無信息

1.?一種以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的新方法，其特征在于：采用檸檬酸與1～18個C原子的醇為原料，在加帶水劑或不加帶水劑的條件下發生酯化反應，反應過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應結束后，將催化劑從反應后的混合物中分離出來并可重復使用，除去催化劑后的混合物經蒸餾、水洗、干燥得檸檬酸三酯。所述的醇一次性加入到反應器中，或分次加入到反應器中。

2.?根據權力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的新方法，其特征在于：疏水性固體酸的活性組分是磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸、四水硫酸鋯、硫酸鎂、水合硫酸鐵、氯化鐵、二水合氯化亞錫、對甲苯磺酸、四水硫酸銫、硫酸鈦中的一種或多種；疏水性固體酸的載體為活性炭、氧化硅、HZSM-5、硅藻土、硅膠、磷酸鋁分子篩、硅磷酸鋁分子篩、蒙脫土、膨潤土、離子交換樹脂、TiO₂-ZrO₂、ZnO、氧化鐵中的一種或多種。

3.?根據權利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：帶水劑為甲苯、二甲苯、苯、環己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、異辛烷、10個碳或11個碳或12個碳的烷烴及異構烷烴中的一種或多種的混合。

4.?根據權利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：檸檬酸為無水檸檬酸、一水檸檬酸或兩種的混合。

5.?根據權利要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：催化劑用量占反應原料總質量的0.2％～10％。

6.?根據權力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：制備1～3個C原子的醇的檸檬酸三酯的方法，反應過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應結束后，將催化劑從反應混合物中分離出來并重復使用，所述的醇采用分次進樣法加入到反應器中，反應器和分水器中加帶水劑并循環回流使用。

7.?根據權力要求1所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：制備4～18個C原子的醇的檸檬酸三酯的方法，反應過程中用疏水性固體酸作催化劑，反應結束后，將催化劑從反應混合物中分離出來并重復使用，所述的醇一次性加入到反應器中，反應過程中不加帶水劑，反應過程中生成的水通過分水器蒸餾不斷分出。

8.?根據權利要求6所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備檸檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩爾比為檸檬酸∶醇∶帶水劑＝1∶1∶0.2～1∶8∶8，反應溫度：50℃～180℃，反應時間為1～10小時。

9.?根據權利要求7所述的以疏水性固體酸為催化劑催化制備的檸檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩爾比為檸檬酸∶醇＝1∶1～1∶8，反應溫度：100℃～300℃，反應時間為1～10小時。