[發明專利]一種用于制備醇的多相催化劑及制備方法和應用

無效

• 申請號: 200710064231.9
• 申請日: 2007-03-07
• 公開（公告）號: CN101259435A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發明（設計）人: 李燦;李軍;張艷梅
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J31/22;B01J31/30;C07C29/14
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 周長興

1.?一種用于制備醇的多相催化劑，其基本特征為載體表面同時固載了催化劑和季銨鹽，結構式如下式：

式中：

R¹-R⁴相互獨立；

R¹＝C₁-C₁₀末端含有巰基或CH＝CH₂的烷基或芳基硅酯；

R²＝H、C₁-C₁₀烷基或芳基；

R³＝C₁-C₁₆末端含有CH＝CH₂的烷基或芳基；

R⁴＝C₁-C₁₆的烷基或芳基；

L＝芳基或含C₁-C₃烷基取代基的芳香性化合物；

X＝鹵素原子；

M是指金屬，為Rh、Ru或Ir；

1≤m≤15，0≤n≤10

載體為無機或有機無機雜化多孔材料。

2.?如權利要求1所述的多相催化劑，其中，載體為無機二氧化硅材料、有機-無機雜化含硅材料、有機基團修飾過的無機二氧化硅載體、Fe₃O₄或二氧化硅包裹Fe₃O₄磁性納米粒子。

3.?如權利要求1所述的多相催化劑，其中，金屬前驅體結構表達式為：

[MX_mlL_nl]_P

其中，M＝Rh、Ru或Ir；X＝鹵素原子；L＝芳基或含C₁-C₃烷基取代基的芳香性化合物；m1＝2、3；n1＝0、1；p＝1、2。

4.?制備權利要求1所述多相催化劑的方法，其步驟為：

(a)載體和R¹在有機溶劑中回流，制備含重量比4-5％的巰基或重量比3-4％的CH＝CH₂的載體；

(b)將步驟a制備的載體以及二胺配體、季銨鹽、引發劑于溶液中聚合，洗滌、干燥(百分比皆為整個反應體系投料的重量比)；其中按重量比計：二胺配體8-10％、季銨鹽2～10％、引發劑0.8-1％；

(c)將步驟b的產物溶解在H₂O中，加入金屬催化劑前驅體配位，得到多相催化劑；其中：二胺配體∶金屬催化劑前驅體配位為4-6∶1-2μmol；

步驟a中R¹為C₁-C₁₀末端含有巰基或CH＝CH₂的烷基或芳基硅酯，其基本結構式為

(R⁵O)₃Si-(CH₂)_k-SH??(R⁵O)₃Si-(CH₂)_k-CH＝CH₂

其中R⁵＝CH₃、CH₃CH₂，1≤K≤10；

步驟a中的載體為無機或有機無機雜化多孔材料

步驟a中的有機溶劑為甲苯、三氯甲烷或乙醇；

步驟b中的季銨鹽為C₁-C₁₆末端含有CH＝CH₂的烷基或芳基；

步驟b中的引發劑為偶氮二異丁腈；

步驟b中的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜中的至少一種。

5.?如權利要求4所述的方法，其中，步驟a中的載體為無機二氧化硅材料、有機-無機雜化含硅材料、有機基團修飾過的無機二氧化硅載體、Fe₃O₄或二氧化硅包裹Fe₃O₄磁性納米粒子。

6.?如權利要求4所述的方法，其中，步驟c中金屬前驅體L所表示的芳基或含C₁-C₃烷基取代基的芳香性化合物，分子式如下：