[發明專利]一種直鏈奇數正構烷烴的制備方法

有效

• 申請號: 200710061283.0
• 申請日: 2007-09-28
• 公開（公告）號: CN101397231A
• 公開（公告）日: 2009-04-01
• 發明（設計）人: 孫國建
• 申請（專利權）人: 天津市化學試劑研究所
• 主分類號: C07C9/15
• 分類號: C07C9/15;C07C9/22;C07C1/26
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司
• 代理人: 王來佳

技術領域

本發明屬于化學試劑領域，涉及一種直鏈奇數正構烷烴的制備方法。

背景技術

正構烷烴作為環保液體燃料組合物關鍵組分之一、及柴油低溫改進劑的 組分之一正在得到廣泛應用，同時正構烷烴單體在地質、原油及大氣顆粒物 中有機物等分析領域中，也具有十分重要功用。但是由于正構烷烴的來源不 一，導致其各類正構烷烴的組成不同，從而使產品在組成上具有不同程度上 的差異，因而急需一些特殊的正構烷烴單體調整配方以使其質量能夠得到最 大保證。經過國內外資料調查，歸納起來用于制備正構烷烴的方法有以下三 種：1.采用分子篩或尿素脫蠟法制備正構烴烷的混合物，再進行分段冷凍分 離正構烴烷單體的方法，典型工藝有VOP公司的Molex工藝以及我國自行開 發的IUDW工藝；2.采用伍爾茲反應制備對稱性偶數正構烷烴的方法，如 Arthur?I.Vogel：“A?textbook?of?Practial?organic?Chemistry”，4^thed.，London，324，1978.3.采用碘代烷還原方法，如A?H?Blatt：”Organic Syntheses”，Coll，Vol.II，1st?ed.，Queen′s?College，Flushing，N. Y.，320，1955。在以上三種方法中，第一種方法工藝條件復雜，對某些設備 結構和材質要求高，只適于大規模石化產業生產；其他兩種方法均存在著只 適合對稱性偶數正構烷烴制備，以及原料供應存在問題等缺陷。

鑒于以上情況，尋找一種簡單、易操作的在C11～C25范圍內直鏈奇數 正構烷烴的制備及提純方法，為科研工作者重視。目前經文獻檢索，沒有發 現與本發明相同的報道。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術及設備的不足之處，提供一種在C11～C25 范圍內的純度較高的直鏈奇數正構烷烴的制備方法。

本發明采取的技術方案是：

一種直鏈奇數正構烷烴的制備方法，其制備方法的步驟是：

(1).將低級奇數鹵代烷與相對應的正構鹵代烷混合均勻，形成溴代烷混合 液，備用；

(2).稱取金屬鈉，并將其切成小細條，備用；

(3).在反應釜內內投入60～90℃石油醚及溴代烷混合液，以及金屬鈉攪 拌升溫至50～60℃，撤去熱源，依靠反應放熱，維持反應溫度70～90℃，保 持回流狀態；

(4).緩慢滴加溴代烷混合液并不斷地補加，金屬鈉始終保持回流，加料完 畢，保持弱回流，反應1～2小時；

(5).依次緩慢滴加無水乙醇及水，分出有機相，水洗至中性，用無水硫酸 鎂干燥，蒸餾并收集190～400℃餾份，該餾份加濃硫酸洗滌數次至酸層無色 或淺黃色，水洗有機相至中性，干燥，通過內裝固體吸附劑的吸附柱收集后 蒸餾，收集正餾份即得到直鏈奇數正構烷烴。

而且，所述的奇數正構烷烴為C11～C25范圍內的直鏈奇數正構烷烴。

而且，所述的低級奇數鹵代烷與相對應的正構鹵代烷的摩爾比為1∶1。

而且，在反應過程中反應液中的金屬鈉應過量5％-30％。

而且，所述的固體吸附劑為活性炭、活性白土以及分子篩的其中之一。

本發明的優點和積極效果是：

1.本發明采用市場供應充足的低級奇數鹵代烷和相對應的正構鹵代烷， 在低沸飽和烷烴存在下進行伍爾茲反應制備相應的奇數正構烷烴，如溴代正 丙烷與溴代正辛烷在60～90℃石油醚存在下合成正十一烷；溴代正戊烷與溴 代正葵烷在90～120℃石油醚存在下合成正十五烷；溴代正庚烷與溴代正十 八烷在90～120℃石油醚存在下合成正二十五烷等。

2.本發明使用強氧化物(如濃硫酸、酸性高錳酸鉀等)對反應物中不飽 和有機物及醇類雜質進行氧化作用，達到除雜作用。

3.本發明通過固體吸附劑(如活性炭、活性白土、分子篩等)的吸附作 用，進行除雜，并進行蒸餾，切取所要餾分，而生產出適用于各種實驗所需 的化學試劑。

4.本發明提供了直鏈奇數正構烷烴單體的制備方法，尤其重要的是突破 了利用伍爾茲合成不對稱性正構烷烴所產生副產物很多，不易提純的瓶頸， 為今后大氣原油及地質分析所需直鏈奇數正構烷烴標準樣品的研制提供了有 效的原料。

具體實施方式