[發(fā)明專利]親水性熱熔型聚氨酯壓敏膠和制備方法及應用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710059997.8
• 申請日: 2007-10-24
• 公開（公告）號: CN101418192A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發(fā)明（設計）人: 董岸杰;程鵬;鄧聯(lián)東
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C09J7/02
• 分類號: C09J7/02;C09J175/04;A61K47/34;A61P17/00
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司
• 代理人: 趙 敬

技術領域

本發(fā)明涉及一種無規(guī)嵌段的親水性熱熔型聚氨酯共聚物壓敏膠和制備方法及應用。這種壓敏膠熔融溫度低，加工簡便、環(huán)保，具有良好的吸水透氣性，貼附舒適，尤其適于作為醫(yī)用、藥用壓敏膠使用。

背景技術

目前，皮膚用壓敏膠主要是橡膠類、聚丙烯酸類的壓敏膠。這些壓敏膠以天然或合成橡膠、聚丙烯酸酯為主要原料并添加低分子量的增稠劑、增塑劑及穩(wěn)定劑等。以這些原料制備的壓敏膠是疏水性的，不能有效吸收水分，因此會導致粘貼部位積水，引起皮膚泛白。此外，所添加的低分子量的組分會滲入皮膚引起過敏等不良反應。尤其是這些壓敏膠對中藥浸膏、微粉的適應性有待改善，因此，需要開發(fā)親水性適于中藥特點的新型壓敏膠。

聚氨酯是二元醇或多元醇與二異氰酸酯或多異氰酸酯的反應產(chǎn)物，因為具有較好的彈性、強度和生物相容性，作為醫(yī)用材料得到了應用，但其作為皮膚用壓敏膠使用并不多見。這是由于壓敏膠要求有合適的粘性及彈性，傳統(tǒng)的聚氨酯材料達不到這一要求。彈性好的聚氨酯材料不能很好地粘附在皮膚表面，很容易被剝離掉，而粘性好的材料通常是在制備過程中加入過量的多元醇，會使膠殘留在皮膚上，較低的內(nèi)聚力限制了其使用范圍。

Allen(U.S.Pat.No.4,497,914)提出了一種制備聚氨酯壓敏膠的方法。是由多異氰酸酯與二官能度或多官能度的羥基化合物(如由環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷制備的多元醇)反應得到的，其中還加入親水性的添加劑如纖維素或天然樹膠。由于分散在其中的親水性添加劑可自身膠囊化，因此可吸收體液并不影響聚氨酯的粘性。

Muller等人的專利(U.S.Pat.No.3,930,102)報道了一種聚氨酯壓敏膠，可用來生產(chǎn)標簽和膠帶。這種壓敏膠具有自粘性，是由三官能度醇與脂肪族的二異氰酸酯反應得到，其中NCO/OH控制在0.71～0.85。但是這種壓敏膠沒有足夠的親水性，不能吸收體液，不適合作為醫(yī)用壓敏膠。

近期有報道一種具有高的吸水能力及水汽透過率的聚氨酯基壓敏膠，這類壓敏膠中含有過量的羥基，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0℃左右，吸水率達到70％(w)，在溫度為37℃，相對濕度90％的環(huán)境下其水汽透過率為300g/m²/24h。此外還有人在上述聚氨酯聚合物中加入一種水溶性的不含與異氰酸酯反應的聚合物來制備壓敏膠，與上述壓敏膠相比在性能上有了一定的提高。這類壓敏膠具有好的吸水性并且剝離強度較為合適，經(jīng)過加工可形成薄而透明的膜。

專利EP1257590報道了一種聚氨酯類壓敏膠是由兩種二元醇的混合物與異氰酸酯在乳化劑、催化劑及擴鏈劑存在的條件下經(jīng)乳液聚合來制備的。由于反應原料中有一定量的聚乙二醇，因此具有一定的親水性，吸水透氣性能比較好。但這種壓敏膠的交聯(lián)程度太低，不能保證皮膚用壓敏膠所需的強度，其中的乳化劑不易除去，對使用性能有一定的影響。

申請者獲得的發(fā)明專利(ZL03119102.9)是一種親水性的聚氨酯壓敏膠，是用低分子二胺或其低聚體為擴鏈劑制備的聚氨酯，主鏈上含有—NHCONH—基團，使得該種聚氨酯壓敏膠具有較高的熔融溫度(>90℃)。但是，加工溫度高，易導致藥物的分解或降低活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種親水性熱熔型聚氨酯壓敏膠和制備方法及應用。該壓敏膠具有較好的吸水性、較高的濕氣透過率，且不刺激皮膚，不引起過敏反應。該壓敏膠的合成方法工藝簡單，易于操作。本發(fā)明更適于皮膚黏附和經(jīng)皮給藥制劑應用、具有較低熔融溫度，易于涂布加工和與藥物混合。

本發(fā)明提供的親水性熱熔型聚氨酯壓敏膠包含二異氰酸酯無規(guī)鍵接至少三種大分子多元醇和低分子二醇形成的聚氨酯，所述的聚氨酯的大分子多元醇的原料組成為：

分子量為400～5000的聚乙二醇或含有聚乙二醇嵌段的聚合物二醇；

分子量為500～8000的不含聚乙二醇嵌段的疏水性大分子二元醇；

分子量為400～8000的含至少三個羥基的大分子多元醇。

本發(fā)明提供的親水性熱熔型聚氨酯壓敏膠的原料組成為：

聚乙二醇或含有聚乙二醇嵌段的聚合物中的聚乙二醇段，占多元醇總質(zhì)量的5％～50％。

疏水性的大分子二元醇選自聚四氫呋喃二醇、聚丁二烯二醇、聚丙二醇或聚氧化丙烯二醇、聚酯二醇，占大分子多元醇總質(zhì)量的20～70％；

含至少三個羥基的大分子多元醇選自聚氧化丙烯三醇、四醇或五醇，占多元醇總質(zhì)量的1％～50％。