[發明專利]一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法

無效

• 申請號: 200710059621.7
• 申請日: 2007-09-14
• 公開（公告）號: CN101139408A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發明（設計）人: 王碩;徐志祥;方國臻;段振娟
• 申請（專利權）人: 天津科技大學
• 主分類號: C08F20/18
• 分類號: C08F20/18;C08F2/44;C08F4/04;B01J20/26;C07J1/00
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司
• 代理人: 王來佳

技術領域

本發明涉及高分子材料技術領域，特別是一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法。

背景技術

雌酮(E1)是內源雌激素的一種，廣泛存在于飲用水中，是人體獲得環境中內源雌激素的主要途徑，極低濃度下的雌酮就會對人和動物的內分泌系統起極強的干擾作用。大量調查結果和實驗室研究表明，環境雌激素對近年來男性睪丸病和前列腺癌發病率的上升、精子數量減少、女性乳腺癌、子宮癌發病率的增加以及雄性動物的雌性化和免疫功能的改變等具有不容忽視的作用，已成為一類新的研究和檢測的熱點物質。由于環境水體中雌酮是極其微量的，因此，研究出一特異性強、靈敏度高的檢測方法是包括雌酮在內的環境雌激素研究領域中一大課題，也是改善食品安全現狀和保護人類健康的有效技術手段。目前國內外有關雌酮的檢測大都采用分光光度法、液相色譜法或液相、氣相色譜與質譜聯用的方法進行定性、定量的檢測，但上述幾種檢測方法所使用的設備價格昂貴且在雌酮含量較低(痕量)時很難檢出，通常需要富集。固相萃取法比傳統的溶劑萃取更快速、準確，但在進行固相萃取時則需要使用對雌酮具有高選擇性的固相吸附材料。

分子印跡技術(Molecular?Imprinting?Technique，MIT)是當前制備高選擇性材料的主要方法之一。通過該技術制備的分子印跡聚合物在固相萃取、化學仿生傳感器、模擬酶催化、臨床藥物分析、膜分離技術等許多領域展示了良好的應用前景。利用分子印跡技術合成的聚合物具有很高的選擇性和吸附容量，可廣泛地應用于雌酮含量較低(痕量)時的吸附檢測。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足之處，提供工藝科學、操作簡單、成本低廉的一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法。

本發明采取的技術方案是：

一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法，其合成方法的步驟是：

(1).在四氫呋喃和氯仿混合溶劑中分別加入雌酮和四乙烯基吡啶，超聲10～30分鐘，45～55℃反應1～4小時，形成預聚溶液；

(2).在上述預聚溶液中分別加入三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯和偶氮二異丁腈，超聲20～40分鐘，充氮10～30分鐘，50～60℃熱聚合12～24小時，形成印跡聚合物前軀體；

(3).將上述聚合物粉碎，95～105℃真空老化、干燥8～24小時，置于索氏萃取器中連續萃取10～40小時，60～80℃真空干燥10～20小時，即得到雌酮吸附功能材料成品。

而且，所述的雌酮與四乙烯基吡啶、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯的摩爾比為1∶3∶6。

而且，所述的雌酮與偶氮二異丁腈的重量比為4～5∶1。

而且，所述的四氫呋喃與氯仿在其混合溶劑中的體積比為3∶4。

本發明的優點和積極效果是：

1.本發明所提供的雌酮吸附功能材料是按照雌酮模板分子訂做，可專一識別雌酮，因此具有非常高的選擇性。

2.本發明所提供的雌酮吸附功能材料由化學合成方法制備，具有較高的穩定性、較長的使用壽命和較強的抗惡劣環境的能力。

3.本發明工藝科學，成本低廉，操作簡單，反應條件容易控制，雌酮吸附功能材料作為吸附劑可用于固相萃取并與液相色譜聯用，適用于飲用水等各種基質中痕量雌酮的吸附檢測。

具體實施方式

下面結合實施例，對本發明進一步說明；下述實施例是說明性的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。

本發明是采用分子印跡制備技術，合成對雌酮具有高選擇吸附功能材料。

實施例1：

一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法的步驟是：

(1).在100毫升三頸瓶中依次分別加入3.0毫升四氫呋喃和4.0毫升氯仿的混合溶劑、0.135克雌酮和0.16毫升四乙烯基吡啶，超聲20分鐘，50℃反應2小時，形成預聚溶液；

(2).在上述預聚溶液中分別加入0.96毫升三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯和0.03克偶氮二異丁腈，超聲30分鐘，充氮10分鐘，60℃熱聚合20小時，形成印跡聚合物前軀體；

(3).將上述聚合物100℃真空老化干燥8小時，粉碎，置于索氏萃取器中連續萃取24小時，80℃真空干燥10小時，即得到雌酮吸附功能材料成品。

上述雌酮與四乙烯基吡啶、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯的摩爾比為1∶3∶6。

實施例2：

一種雌酮選擇性吸附功能材料的合成方法的步驟是：

(1).在100毫升三頸瓶中依次加入5.7毫升四氫呋喃和7.6毫升氯仿混合溶劑，0.27克雌酮和0.32毫升四乙烯基吡啶，超聲30分鐘，50℃反應1小時，形成預聚溶液；