[發明專利]用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系及其應用方法

無效

• 申請號: 200710058763.1
• 申請日: 2007-08-15
• 公開（公告）號: CN101130579A
• 公開（公告）日: 2008-02-27
• 發明（設計）人: 閆衛東;楊敏;劉盤閣;劉賓元;張旭;胡文艷;郝小宇;沈曉莉
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/642
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系，其特征在于：是β-二酮類催化體系，是由一種主催化劑與齊聚助催化劑和共聚助催化劑組成的復配催化體系，其中：

主催化劑為結構式如下的β-二酮類催化劑

n＝1、2、3或4

式中，R₁為氫原子、甲基、乙基、乙烯基或硝基，R₂為甲基、苯基、叔丁基、甲氧基或三氟甲基，R₃為甲基、苯基、叔丁基、甲氧基或三氟甲基，M為Ti或Zr，L是輔助配位基團，為氯原子、烷基、烷氧基、苯氧基或取代苯氧基；

以上結構式也可表示為：A_nML_4-n，n＝1、2、3或4，其中A代表配體β-二酮，M為Ti或Zr，L為輔助配位基團；

齊聚助催化劑為烷基鋁；

共聚助催化劑為烷基鋁氧烷或與齊聚助催化劑不同時使用的三異丁基鋁；

齊聚助催化劑與主催化劑的摩爾比為Al₁∶M＝10～1000∶1；

共聚助催化劑與主催化劑的摩爾比為Al₂∶M＝50～1000∶1。

2.根據權利要求1所述用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系，其特征在于：上述主催化劑中，輔助配位基團L為烷基時，是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基或戊基；L為為烷氧基時，是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基或戊氧基；L為取代苯氧基時，是2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、6-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基，2-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、6-甲氧基苯氧基或2，6-二甲氧基苯氧基。

3.根據權利要求1所述用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系，其特征在于：上述所說的齊聚助催化劑烷基鋁，是AlR₃、AlR₂Cl或AlRCl₂，其中R為C1～C4的烷基。

4.根據權利要求1所述用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系，其特征在于：上述所說的共聚助催化劑烷基鋁氧烷，是甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、丁基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷。

5.權利要求1所述用于制備支化聚乙烯的多米諾催化體系的應用方法，其特征在于：是在主催化劑與齊聚助催化劑和共聚助催化劑兩種助催化劑組成的復配催化體系的作用下多米諾催化制備支化聚乙烯，其具體的聚合工藝是：

向經氮氣置換三次再用乙烯置換兩次的三口瓶中，加入體積為反應容器五分之一的經金屬鈉回流蒸餾出的甲苯，攪拌升溫到20～80℃，按配方比例分別加入主催化劑、齊聚助催化劑和共聚助催化劑，聚合反應開始，瓶中乙烯壓力保持在1個大氣壓，反應溫度20～80℃，聚合時間為0.5～4小時，然后用10％酸化乙醇至終止反應，用工業乙醇洗滌、過濾聚合物，再在70℃真空干燥箱中干燥6小時，得到聚合物支化聚乙烯；

上述主催化劑為β-二酮類催化劑，其結構式表示為A_nML_4-n，n＝1、2、3或4，其中A代表配體β-二酮，M為Ti或Zr，L為輔助配位基團，齊聚助催化劑為烷基鋁，共聚助催化劑為烷基鋁氧烷或與齊聚助催化劑烷基鋁不同時使用的三異丁基鋁；

上述配方比例為齊聚助催化劑與主催化劑的摩爾比為Al₁∶M＝10～1000∶1，共聚助催化劑與主催化劑的摩爾比為Al₂∶M＝50～1000∶1。