[發明專利]具有除草活性的3－取代氧基噠嗪類衍生物及制備方法

無效

• 申請號: 200710057565.3
• 申請日: 2007-06-06
• 公開（公告）號: CN101058562A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 楊華錚;許寒;胡緒紅;鄒小毛;劉斌;朱有全;胡方中
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D237/14
• 分類號: C07D237/14;A01N43/58;A01P13/02
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司
• 代理人: 侯力

【技術領域】：

本發明涉及除草劑及其制備的技術領域，特別涉及一種3-取代氧基噠嗪類化合物、化合物的制備及在除草中的應用。

【背景技術】：

在高等綠色植物中，類胡蘿卜素有著重要的作用。它是合成光合細胞器的組成部分，用來組成光合反應中心；在光吸收中，類胡蘿卜素作為輔助色素承擔了光合系統II中電子傳遞的作用；類胡蘿卜素還是光合作用中的保護性物質，它能夠保護光合系統，特別是在強光壓力下，免于被激發的三線態葉綠素氧化。在白化除草劑存在下，類胡蘿卜素合成受到抑制，濃度的降低使其不能發揮有效的保護作用，最終在強烈光線的照射下，葉綠素降解，植株表現出典型的白化現象。因此，白化除草劑的作用方式是通過抑制類胡蘿卜素的合成，致使植物光合活性的降低。大多數商業上的白化除草劑均是抑制含氧光合作用中的八氫番茄紅素脫氫酶。

【發明內容】：

本發明的目的解決現有技術中的上述不足，提供一種具有除草活性的3-取代氧基噠嗪類化合物以及它們的制備方法和應用。

本發明的化合物對一年生禾本科雜草及闊葉雜草有較高的除草活性，而且對作物表現出優良的選擇性。

本發明化合物的通式為(I)：

其中，

R¹、R²：H、烷基、烷氧基、苯基、任選取代的苯基、苯基烷氧基、羥基烷基、烷氧烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷硫基、烯基、鹵代烯基、羧基、烷氧基羰基、烷基胺基羰基、二烷基胺基羰基、氨基羰基、鹵素、硝基、氰基、烷基胺基、二烷基胺基、乙酰氨基、COR⁴、NR⁵R⁶、3～6元碳環或雜環；

R³：苯基、任選取代的苯基、苯基烷基、任選取代的苯基烷基、呋喃基、苯并惡唑基、苯并噻唑基、嘧啶基、吡唑基、噠嗪基、吡啶基、H、烷基、羥基烷基、烷氧烷基、鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、酯基、芐基、COR⁴、SO₂R⁴、3～6元碳環或雜環，任選取代的呋喃基、苯并惡唑基、苯并噻唑基、嘧啶基、吡唑基、噠嗪、吡啶基；

R⁴：H、烷基、鹵代烷基；

R⁵、R⁶：H、烷基；

苯環及雜環上的取代基為烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基，鹵素、烷硫基、鹵代烷硫基、氰基、硝基，取代基數量為1～5；

所說的烷基是C₁～C₆的烷基。

所說的R¹優選是甲基，R²優選是氫；

R³優選是苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、3，5-二氟苯基、4-氰基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、4-叔丁基苯基、2-苯基苯基，2-三氟甲基苯基，3-三氟甲基苯基。

本發明化合物(I)的合成路線如下：

具體制備方法，經過以下步驟完成：

(1)將3-三氟甲基苯乙酸與無水乙醇按摩爾比為1∶1～2混合均勻，在苯作溶劑下反應，其中，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸反應物中加入100～300ml苯溶劑，并加入0.5～2倍量的濃硫酸脫水，加熱40～120℃，6～48小時，用分水器分去水；反應結束后將反應液倒入水中，中和至中性，分離出油層，水層用乙醚萃取，合并有機層，干燥，過濾，蒸去溶劑后，減壓蒸餾，收集116～120℃/18mmHg餾分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；

(2)在四氯化碳溶劑中，加入上步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，和N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，摩爾比為1∶1～2，并滴加48％的氫溴酸溶液引發反應，在0～150℃下反應2～48小時，其中，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸乙酯中加入500～2000ml四氯化碳溶劑并加入1ml氫溴酸溶液；反應結束后，將反應液中的固體過濾除去，減壓脫去溶劑后，得到無色透明液體，為溴代-3-氟甲基苯基乙酸乙酯；