[發明專利]具有除草活性的3－取代氧基噠嗪類衍生物及制備方法

無效

• 申請號: 200710057565.3
• 申請日: 2007-06-06
• 公開（公告）號: CN101058562A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 楊華錚;許寒;胡緒紅;鄒小毛;劉斌;朱有全;胡方中
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D237/14
• 分類號: C07D237/14;A01N43/58;A01P13/02
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司
• 代理人: 侯力

1.一種具有除草活性的3-取代氧基噠嗪類化合物，其特征在于該類化合物的通式為(I)：

其中，

R¹：甲基；

R²：H；

R³是苯基、4-氟苯基、3，5-二氟苯基、4-氰基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基。

2.一種權利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于它是經過下述步驟完成：

(1)將3-三氟甲基苯乙酸與無水乙醇按摩爾比為1∶1～2混合均勻，在苯作溶劑下反應，其中，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸反應物中加入100～300ml苯溶劑，并加入0.5～2倍量的濃硫酸脫水，加熱40～120℃，6～48小時，用分水器分去水；反應結束后將反應液倒入水中，中和至中性，分離出油層，水層用乙醚萃取，合并有機層，干燥，過濾，蒸去溶劑后，減壓蒸餾，收集116～120℃/18mmHg餾分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；

(2)在四氯化碳溶劑中，加入上步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，和N-溴代琥珀酰亞胺，摩爾比為1∶1～2，并滴加48％的氫溴酸溶液引發反應，在0～150℃下反應2～48小時，其中，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸乙酯中加入500～2000ml四氯化碳溶劑并加入1ml氫溴酸溶液；反應結束后，將反應液中的固體過濾除去，減壓脫去溶劑后，得到無色透明液體，為溴代-3-三氟甲基苯基乙酸乙酯；

(3)在丙酮溶劑中，加入上步制得的溴代-3-三氟甲基苯基乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、和無水碳酸鉀粉末，摩爾比為1∶1～2∶1～3，在0～100℃下反應0.5～8小時至反應完全，其中，每摩爾溴代-3-三氟甲基苯基乙酸乙酯中加入1000～3000ml丙酮溶劑；反應液脫去溶劑后，用二氯甲烷萃取，萃取液用飽和食鹽水洗滌，干燥，減壓脫去溶劑后，得到2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，直接用于下一步反應；

(4)上步制得的2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品中加入40％的NaOH溶液，摩爾比為1∶3～7，攪拌下在0～100℃下反應1～8小時，反應加入鹽酸酸化；酸化后的反應液在0～100℃反應1～10小時，反應液用有機溶劑萃取，過濾，旋干，得到4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，直接用于下一步反應；

(5)在乙醇溶劑中，加入上步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品及85％水合肼溶液，摩爾比為1∶1～3，0～80℃反應1～10小時，其中，每摩爾4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸加入500～3000ml乙醇溶劑；將反應液倒入水中，有淺黃色固體析出，過濾出固體，干燥，得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮；

(6)在二甲基亞砜溶劑中，加入上步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮與無水碳酸鉀粉末，摩爾比為1∶1～5，0～80℃下反應1～48小時，其中，每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮中加入3000～4000ml二甲基亞砜溶劑；反應物倒入水中，用稀鹽酸中和，溶劑萃取，洗滌，干燥，脫去溶劑后，得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮；

(7)在三氯氧磷溶劑中，加入上步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮，0～100℃時攪拌0.5～24小時，蒸去多余的三氯氧磷，殘余物倒入水中，抽濾得白色固體，為3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪，其中，每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮中加入5000～6000ml三氯氧磷溶劑；

(8)上步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪與苯酚或取代苯酚混合加熱，摩爾比為1∶1～10，混合物在50～160℃反應1～24小時，冷卻后用溶劑將反應液溶出，洗滌，干燥，過濾，濃縮后直接用柱層析分離得到3-取代氧基-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪。

3.一種權利要求1所述的化合物的應用，其特征在于，作為白化除草劑，用于防除闊葉雜草及禾本科雜草。