[發明專利]含[CO]雙齒配體的過渡金屬聚合催化劑、合成及應用

無效

• 申請號: 200710057325.3
• 申請日: 2007-05-11
• 公開（公告）號: CN101062960A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: 王佰全;任鴻平;徐善生
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C08F4/642
• 分類號: C08F4/642;C08F4/652;C08F32/00
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司
• 代理人: 侯力

技術領域

本發明涉及一種鄰-羥基芳基取代的N-雜環卡賓金屬化合物、合成方法及其作為均相(不負載直接使用)或非均相(用氧化硅、氧化鋁、氯化鎂等載體負載后使用)催化環烯烴聚合的應用研究。該類化合物涉及一類新型雙齒配體的第三族到第十一族過渡金屬化合物。

背景技術

N-雜環卡賓是一種雙電子給予體，具有很強的σ-給電子能力和弱的接受反饋π-電子的能力。這些特性為其金屬化合物提供了不同于其他傳統中性配體的性質。已經有報道顯示部分金屬的N-雜環卡賓配合物比其傳統的配合物具有較高的反應和催化活性(Scholl，M.；Ding，S.；Lee，C.W.；Grubbs，R.H.Org.Lett.1999，1，953；Morgan，J.P.；Grubbs，R.H.Org.Lett.2000，2，3153；Viciu，M.H.；Kissling，R.M.；Stevens，E.D.；Nolan，S.P.Org.Lett.2002，4，2229；Viciu，M.S.；Germaneau，R.F.；Nolan，S.P.Org.Lett.2002，4，4053；Herrmann，W.A.Angew.Chem.，Int.Ed.2002，41，1290；McGuinness，D.S.；Cavell，K.J.Organometallics?1999，18，1596；McGuinness，D.S.；Cavell，K.J.Organometallics?2000，19，741等)。??由于其結構上的特性，改變N原子上的取代基可以輕易地改變N-雜環卡賓的位阻效應和電子效應，這也為控制其金屬化合物的反應和催化性能提供了方便。因此，研究各種不同取代的，螯合的N-雜環卡賓配體就成為了當今化學研究中的熱門領域。

近年來，水楊醛亞胺類配體在有機合成和催化，特別是催化烯烴聚合方面的應用得到了深入地研究(Matsui，S.；Mitani，M.；Saito，J.；Tohi，Y.；Makio，H.；Matsukawa，N.；Takagi，Y.；Kazutaka，T.；Nitabaru，M.；Nakano，T.；Tankaka，H.；Kashiwa，N.；Fujita，T.J.Am.Chem.Soc.2001，123，6847；Wang，C.；Friedrich，A.；Younkin，T.R.；Li，R.T.；Grubbs，R.H.；Bansleben，A.；Day，M.W.Organometallics?1998，17，3149；Younkin，T.R.；Connor，E.F.；Henderson，J.I.；Friedrich，S.K.；Grubbs，R.H.；Bansleben，D.A.Science?2000，287，460；Tian，J.；Hustad，P.D.；Coates，G.W.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5134；Connor，E.F.；Younkin，T.R.；Henderson，J.I.；Waltman，A.W.；Grubbs，R.H.Chem.Commun.2003，2272等)。不同于N-雜環卡賓的是，亞胺配體是好的σ-給體，同時也是好的π-受體。這種性質的差異可能給與水楊醛亞胺類配體類似的N-雜環卡賓配體帶來意想不到的反應性。這種含有類似水楊醛席夫堿的鄰-羥基芳基取代的N-雜環卡賓配體的金屬化合物可能會表現出優異的反應和催化性能。

王佰全等人已經報道了一種鄰-羥基芳基N-雜環卡賓前體及其鈀烯丙基化合物的合成(Ren，H.；Yao，P.；Xu，S.；Song，H.；Wang，B.J.Organomet.Chem.2007，692，2092.)，但是并沒有報道它們在催化烯烴聚合方面的結果。因此，我們在這里公開一種制備一系列鄰-羥基芳基取代的N-雜環卡賓金屬化合物及其在催化烯烴聚合上的應用。

發明內容

本發明的目的在于提供一類含有鄰-羥基芳基取代的N-雜環卡賓配體的過渡金屬環烯烴聚合及共聚合催化劑(催化體系)，即涉及一類用于環烯烴聚合的雙齒配體的第三族到第十一族過渡金屬配合物的催化體系，以及上述催化劑的合成方法。

本發明提供的催化體系可作為均相(不負載直接使用)或非均相(用氧化硅、氧化鋁、氯化鎂等載體負載后使用)體系催化烯烴聚合，用于催化環烯烴的包括齊聚在內的均聚與共聚合。

本發明提供的環烯烴聚合及共聚合催化劑為如下結構式所述配合物(I)：

在上述結構中：

^tBu：叔丁基；

m：1、2或3；