[發明專利]含[CO]雙齒配體的過渡金屬聚合催化劑、合成及應用無效
| 申請號: | 200710057325.3 | 申請日: | 2007-05-11 |
| 公開(公告)號: | CN101062960A | 公開(公告)日: | 2007-10-31 |
| 發明(設計)人: | 王佰全;任鴻平;徐善生 | 申請(專利權)人: | 南開大學 |
| 主分類號: | C08F4/642 | 分類號: | C08F4/642;C08F4/652;C08F32/00 |
| 代理公司: | 天津佳盟知識產權代理有限公司 | 代理人: | 侯力 |
| 地址: | 300071*** | 國省代碼: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | co 雙齒配體 過渡 金屬 聚合催化劑 合成 應用 | ||
1.一種含有鄰-羥基芳基取代的N-雜環卡賓配體的過渡金屬的環烯烴聚合及共聚合催化劑,其特征是所述催化劑的結構式如下:
其中:
tBu:是叔丁基;
m:是1、2或3;
M:是第八族到第十一族的過渡金屬原子,是指鐵,釕,鈷,鎳,鈀或銅;
n:是0、1、2、3或4;
X:是鹵原子氯、溴或碘、氫原子、含有1到20個碳的烴基、取代烴基、含氧基團、含氮基團、含硫基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團在內的基團;
R1:是指C1-C20的脂肪族取代基或芳香族取代基中的一種,這些取代基包括含有及不含有氧、氮雜原子的基團;
R2、R3是指氫、鹵素原子、C1-C20的脂肪族取代基、芳香族取代基中的一種,這些取代基包括含有及不含有氧、氮雜原子的基團;
結構式中所有配體負電荷總數的絕對值應與結構式中金屬M所帶正電荷的絕對值相同。
2.一種權利要求1所述的催化劑的合成方法,其特征是在有機溶劑中和在-78℃到回流的溫度下,由下述結構式的前體或該前體的負離子與過渡金屬化合物以摩爾比分別為1∶0.1~6時反應0.5~40小時得到,所述的前體結構式如下:
其中:tBu、R1、R2、R3與權利要求1中所述相同;Y是指鹵原子、無機酸或有機酸的酸根離子等弱配位的陰離子;結構式中所有負電荷總數的絕對值應與結構式中正電荷的絕對值相同;
所述有機溶劑是四氫呋喃、石油醚、甲苯、二氯甲烷、四氯化碳、乙醚、2,4-二氧六環或1,2-二氯乙烷。
3.一種權利要求1所述的催化劑的應用,其特征是所述的催化劑直接或在助催化劑W作用下作為均相或非均相體系催化環烯烴聚合,該催化體系用于催化環烯烴的包括齊聚在內的均聚與共聚合;環烯烴是指環戊烯、環己烯、降冰片烯及其衍生物;
聚合在惰性溶劑中進行;聚合溫度維持在-50~150℃;聚合壓力在0.1~10Mpa內變化;惰性溶劑為烴類、環烴類或芳烴類;
其中,
催化劑或催化劑與助催化劑W一起用載體負載后使用,所述的載體是指氧化硅、氧化鋁、氯化鎂、氧化鈦或它們的混合物;
助催化劑W是指甲基鋁氧烷MAO,修飾的甲基鋁氧烷MMAO,乙基鋁氧烷EAO,丁基鋁氧烷BAO,LiR或AlR3、其中R=C1-C10的烷基,或硼烷B(C6F5)3;
催化劑與助催化劑的摩爾比是1∶1~5000。
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