[發(fā)明專利]催化異戊二烯或丁二烯順1,4－選擇性聚合的稀土催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710056309.2
• 申請日: 2007-11-13
• 公開（公告）號: CN101186663A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔冬梅;高偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F4/60
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 馬守忠

1.一種催化異戊二烯或丁二烯順1，4-選擇性聚合的稀土催化劑，其特征在于，該催化劑是由基于[NCN]-配位的鉗型稀土配合物、烷基鋁和有機(jī)硼鹽組成；烷基鋁與稀土配合物的摩爾比例為10～40∶1；有機(jī)硼鹽與稀土配合物的摩爾比例為1～3；

所述的基于[NCN]-配位的鉗型稀土配合物，其結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R₁是骨架苯環(huán)上的取代基，為氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、芐基、氯、溴、碘或三甲基硅基等；R₂為亞胺碳原子上的取代基，為甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基或氫；R₃是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、芐基、氯、溴、碘或三甲基硅基；R₄是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、芐基、氯、溴、碘或三甲基硅基；稀土金屬(Ln)是釔(Y)、镥(Lu)、鈧(Sc)?La(鑭)、Nd(釹)、Sm(釤)、Eu(銪)、Gd(釓)、Tb(鋱)、Dy(鏑)、Ho(鈥)、Er(鉺)、Tm(銩)或Yb(鐿)；X為鹵素負(fù)離子，是F^-、Cl^-、Br^-或I^-；

所述的烷基鋁為：AlMe₃、AlEt₃、Al(ⁱBu)₃、AlEt₂Cl或HAlEt₂；

所述的有機(jī)硼鹽為：[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]或[PhNMe₂H][B(C₆F₅)₄]。

2.如權(quán)利要求1所述的一種催化異戊二烯或丁二烯順1，4-選擇性聚合的稀土催化劑，其特征在于，所述的基于[NCN]-配位的鉗型稀土配合物，其結(jié)構(gòu)式如下：

R＝H，R′＝CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物1，F(xiàn)w＝546.6

R＝CH₃，R′＝CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物2，F(xiàn)w＝602.7

R＝^tBu，R′＝CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物3，F(xiàn)w＝771.0

R＝H，R′＝CH₂CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物4，F(xiàn)w＝574.7

R＝CH₃，R′＝CH₂CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物5，F(xiàn)w＝630.8

R＝^tBu，R′＝CH₂CH₃，R″＝CH₂SIMe₃，配合物6，F(xiàn)w＝799.1

R＝H，R′＝C₅H₄N，R″＝CH₂SIMe₃，配合物7，F(xiàn)w＝672.7

R＝CH₃，R′＝C₅H₄N，R″＝CH₂SIMe₃，配合物8，F(xiàn)w＝728.8

R＝^tBu，R′＝C₅H₄N，R″＝CH₂SIMe₃，配合物9，F(xiàn)w＝897.1

R＝H，R′＝C₅H₄N，R″＝NHCH₂SIMe₃，配合物10，F(xiàn)w＝687.7

R＝CH₃，R′＝C₅H₄N，R″＝NHCH₂SiMe₃，配合物11，F(xiàn)w＝743.8

R＝^tBu，R′＝C₅H₄N，R″＝NHCH₂SiMe₃，配合物12，F(xiàn)w＝912.2

R＝H，R′＝CH₂CH₃，R″＝OⁱPr配合物13，F(xiàn)w＝518.5

R＝CH₃，R′＝CH₂CH₃，R″＝OⁱPr配合物14，F(xiàn)w＝574.6

R＝^tBu，R′＝CH₂CH₃，R″＝OⁱPr配合物15，F(xiàn)w＝742.9