[發(fā)明專利]胺亞胺鋅催化劑及其制備方法和用途

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710056195.1
• 申請(qǐng)日: 2007-10-18
• 公開（公告）號(hào): CN101139436A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 母瀛;姚偉;高愛紅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G63/83
• 分類號(hào): C08G63/83;C08G63/08;C07F3/06
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 王恩遠(yuǎn);劉玉凡

1.一種胺亞胺鋅催化劑，其特征在于，結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下：

對(duì)于催化劑體系I：R₁，R₂，R₃，R₄是氫，烷基，芳基，鹵素，烷氧基；R₅是烷基，芳基，烷氧基，羧基；對(duì)于催化劑體系II：R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇是氫，烷基，芳基，鹵素，烷氧基；R₈是烷基，芳基，烷氧基，羧基。

2.按照權(quán)利要求1所述的胺亞胺鋅催化劑，其特征在于，所述的催化劑體系I結(jié)構(gòu)式中，R₅是甲基、乙基、苯基、異丙氧基、芐氧基或者烷基或芳基取代的上述基團(tuán)，R₁、R₂、R₃是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基，R₄是氯、氟、甲基、氫；所述的催化劑體系II結(jié)構(gòu)式中，R₈是甲基、乙基、苯基、異丙氧基、芐氧基或者烷基或芳基取代的上述基團(tuán)，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基，R₇是氯、氟、甲基、氫。

3.按照權(quán)利要求1或2所述的胺亞胺鋅催化劑，其特征在于，所述的催化劑體系I結(jié)構(gòu)式中，R₅是乙基，R₁、R₂、R₃是甲基或異丙基，R₄是氟；所述的催化劑體系II結(jié)構(gòu)式中，R₈是乙基，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆是甲基或異丙基，R₇是氟。

4.一種權(quán)利要求1的胺亞胺鋅催化劑的制備方法，有如下步驟：

(1)在乙醚或四氫呋喃溶劑中，用強(qiáng)堿性化合物與胺亞胺配體按摩爾比為2∶1或1∶1的比例在溫度-60～200℃下，攪拌反應(yīng)0.5～72小時(shí)，除去溶劑，得到胺亞胺的金屬鹽，其中溶劑的質(zhì)量為反應(yīng)物總質(zhì)量的25～120倍；強(qiáng)堿性化合物是選自堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬烷基化物、堿金屬氨基化物或烷基鹵化鎂。

(2)在有機(jī)溶劑中，使配體的金屬鹽與鹵代烷基鋅化合物、鹵代烷氧基鋅化合物或鹵代羧基鋅化合物按等摩爾比在-78℃下混合，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～12小時(shí)，過濾，將所得濾液濃縮至固體析出，收集固體得到胺亞胺鋅催化劑產(chǎn)物；

(3)將催化劑產(chǎn)物用C1～C10的烷烴、鹵代烷烴或它們的混合物進(jìn)行純化。

5.按照權(quán)利要求4所述的胺亞胺鋅催化劑的制備方法，其特征在于，所述的強(qiáng)堿性化合物是鈉、鉀、氫化鈉、丁基鋰、氨基鈉、甲基鋰、甲基氯化鎂或芐基氯化鎂，所述的反應(yīng)溫度為-25～100℃，反應(yīng)時(shí)間為6～24小時(shí)。

6.一種權(quán)利要求1的胺亞胺鋅催化劑的制備方法，有如下步驟：在C1～C10的烷烴或芳香烴溶劑中，使用胺亞胺配體與烷基或芳基鋅、烷氧基取代的烷基或芳基鋅、或者羧基取代的烷基或芳基鋅合物或羧酸鋅按摩爾比為1∶2或1∶1的比例攪拌反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-80～150℃，反應(yīng)時(shí)間為0.1～72小時(shí)，過濾，將所得濾液濃縮至固體析出，收集固體得到胺亞胺鋅催化劑產(chǎn)物；有機(jī)溶劑用量應(yīng)為反應(yīng)原料總和的20～100倍；最后將催化劑產(chǎn)物用C1～C10的烷烴、鹵代烷烴或它們的混合物進(jìn)行純化。

7.按照權(quán)利要求6所述的胺亞胺鋅催化劑的制備方法，其特征在于，所述的溶劑是己烷，甲苯或二甲苯；所述的反應(yīng)溫度為-20～100℃，反應(yīng)時(shí)間2～24小時(shí)。

8.一種權(quán)利要求1的胺亞胺鋅催化劑的用途，用于環(huán)內(nèi)酯化合物的聚合；所述的環(huán)內(nèi)酯化合物是乙交酯、丙交酯、β-丁內(nèi)酯、β-戊內(nèi)酯或ε-己內(nèi)酯。

9.按照權(quán)利要求8所述的胺亞胺鋅催化劑的用途，其特征在于，環(huán)內(nèi)酯聚合的方法是：以胺亞胺鋅催化劑與1～2種環(huán)內(nèi)酯化合物相接觸，單體與催化劑的質(zhì)量比M/I為30～5000，烷基醇、酚、硅醇、烯醇、羧酸為助催化劑；助催化劑中醇與主催化劑中鋅金屬的摩爾比為0～200∶1；在無水無氧下進(jìn)行聚合，聚合溫度為10～250℃；反應(yīng)0.5～600分鐘后加入含水的甲苯終止反應(yīng)并溶解聚合物，用甲醇沉淀、洗滌室溫下真空干燥，得到脂肪族聚酯。