[發明專利]含氟聚醚醚酮類三元共聚物及其合成方法

有效

• 申請號: 200710055849.9
• 申請日: 2007-07-06
• 公開（公告）號: CN101104684A
• 公開（公告）日: 2008-01-16
• 發明（設計）人: 王貴賓;姜振華;朱曉亮;張淑玲;任殿福;王力風;吳忠文
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C08G65/40
• 分類號: C08G65/40
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司
• 代理人: 張景林;劉喜生

1.氟封端的含氟聚醚醚酮類三元共聚物，其結構式如下所示，

其中，m在0.005～0.995之間任意可調，n為≥1的整數。

2.羥基封端的含氟聚醚醚酮類三元共聚物，其結構式如下所示：

其中，m在0.005～0.995之間任意可調，n為≥1的整數。

3.含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其步驟為：將2-(3’-三氟甲基)苯基側基對苯二酚、對苯二酚、4，4’-二氟二苯甲酮、催化劑、有機溶劑、帶水劑加入到裝有機械攪拌、溫度計的三口瓶中，氮氣保護，加熱到帶水劑開始回流，保持溫度帶出反應過程中產生的水，直至出水量達到混合雙酚摩爾數和的兩倍，并且回流管中上層帶水劑完全澄清，開始蒸出帶水劑；繼續升溫，待體系溫度上升到200～260℃，在此溫度下反應3～24小時，得到聚合粘液；將聚合粘液冷卻、粉碎、過濾后得到固體粉末，再將固體粉末用蒸餾水煮沸、過濾，重復5～6次，再用乙醇煮沸、過濾，重復5～6次，最后在烘箱中烘干，得到精制的結構式(I)或結構式(II)的含2-(3′-三氟甲基)苯基側基的聚醚醚酮類共聚物；其中2-(3’-三氟甲基)苯基側基對苯二酚占混合雙酚單體總摩爾數的0.5％～99.5％；雙氟單體和混合雙酚單體用量的摩爾比為1.000～0.98∶0.98～1.000，且雙氟單體和混合雙酚單體用量的摩爾比不為1；混合雙酚單體和催化劑用量的摩爾比為1∶1.05～1.10；聚合反應溶液含固量為15～35％，帶水劑的用量為溶劑體積的20％～40％。

4.如權利要求3所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：有機溶劑為環丁砜或N-甲基吡咯烷酮；帶水劑為甲苯或二甲苯。

5.如權利要求3所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：催化劑為無水碳酸鉀和無水碳酸鈉的混鹽催化劑，無水碳酸鉀的質量含量為20％～100％。

6.如權利要求3所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：當雙氟單體相對于混合雙酚單體過量時，得到結構式(I)所示的氟封端含氟聚醚醚酮類三元共聚物；當雙氟單體相對于混合雙酚單體欠量時，得到結構式(II)所示的羥基封端的含氟聚醚醚酮類三元共聚物。

7.含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其步驟為：將4，4’-二氟二苯甲酮、二苯砜加入到裝有機械攪拌、溫度計的三口瓶中，氮氣保護，攪拌加熱，在140～170℃溫度區間內，再依次加入混鹽催化劑、2-(3’-三氟甲基)苯基側基對苯二酚、對苯二酚，繼續攪拌加熱到180～220℃控溫反應0.5～2小時，再逐步攪拌升溫到250～260℃恒溫反應0.5～1小時，升溫到280～300℃控溫反應0.5～2小時，最后加熱到300～320℃反應3～6小時，得到聚合物；將聚合物冷卻、粉碎、過濾后得到固體粉末，再將固體粉末用乙醇或丙酮煮沸法煮沸、過濾，重復5～6次，再用蒸餾水煮沸、過濾，重復5～6次，最后在烘箱中烘干，得到精制的結構式(I)或結構式(II)的含氟聚醚醚酮共聚物產品；其中2-(3’-三氟甲基)苯基側基對苯二酚占混合雙酚單體總摩爾數的0.5～99.5％；雙氟單體和兩種雙酚單體和的摩爾比為1.000～0.98∶0.98～1.000，且雙氟單體和混合雙酚單體用量的摩爾比不為1；雙酚單體和混鹽催化劑的摩爾比為1∶1.05～1.10；聚合反應溶液含固量為15～35％。

8.如權利要求7所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：混鹽催化劑為無水碳酸鉀和無水碳酸鈉的混鹽催化劑，混鹽催化劑中，無水碳酸鉀的質量含量為1/10～1/30。

9.如權利要求7所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：當雙氟單體相對于混合雙酚單體過量時，得到結構式(I)所示的氟封端三元共聚物；當雙氟單體相對于混合雙酚單體欠量時，得到結構式(II)所示的羥基封端的三元共聚物。

10.如權利要求7所述的含氟聚醚醚酮類三元共聚物的合成方法，其特征在于：固體粉末在用乙醇或丙酮煮沸法煮沸、過濾后，進行酸化處理使聚合物端基為羥基，再用蒸餾水煮沸、過濾。