[發明專利](E,E)－香葉基芳樟醇的合成方法

無效

• 申請號: 200710049260.8
• 申請日: 2007-06-08
• 公開（公告）號: CN101070270A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發明（設計）人: 曾慶樂
• 申請（專利權）人: 成都理工大學
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/44;C07C29/00
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于合成步驟如下：

1)以(E)-橙花叔醇為原料，在對甲苯磺酸吡啶鹽催化下，用二氫吡喃保護羥基，得到(E)-橙花叔醇四氫吡喃醚；

2)(E)-橙花叔醇四氫吡喃醚用二氧化硒和叔丁基過氧化氫對(E)-橙花叔醇四氫吡喃醚的反式甲基進行選擇性烯丙位氧化，得到反式烯丙位羥基化的氧化產物(E，E)-12-羥基橙花叔醇四氫吡喃醚；

3)(E，E)-12-羥基橙花叔醇四氫吡喃醚跟鹵化試劑作用，得到羥基被鹵素取代的化合物(E，E)-12-鹵代橙花叔醇四氫吡喃醚；在低溫和惰性氣體保護下，該鹵代物與二異丙基胺基鋰選擇性奪去一個質子的異丙基甲基酮反應，得到(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮；

4)(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮用硼氫化鈉還原得到(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇；

5)在堿存在下，(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇與磺酰氯或磺酸酐反應生成(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇的磺酸酯；

6)在堿催化下，(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇的磺酸酯發生消除反應，得到(E，E)-香葉基芳樟醇四氫吡喃醚；

7)(E，E)-香葉基芳樟醇四氫吡喃醚在酸性鹽的醇或者水溶液中脫保護，得到(E，E)-香葉基芳樟醇。

2.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的烯丙位選擇性氧化制備(E，E)-12-羥基橙花叔醇四氫吡喃醚，所使用的氧化劑為二氧化硒和叔丁基過氧化氫，其中二氧化硒與叔丁基過氧化氫的摩爾比為1∶1～20，氧化劑與(E)-橙花叔醇四氫吡喃醚的摩爾比為1～10∶1；氧化反應溫度-15～50℃，時間1～48小時。

3.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的(E，E)-12-鹵代橙花叔醇四氫吡喃醚，所使用的鹵化試劑是三苯基磷/碘單質/咪唑的復合物；鹵化試劑與(E，E)-12-羥基橙花叔醇四氫吡喃醚的摩爾比為0.5～3∶1。

4.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的二異丙基胺基鋰選擇性奪去異丙基甲基酮的一個質子，然后跟鹵代物反應生成(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮；該反應在冰鹽浴或更低的溫度下進行；異丙基甲基酮、二異丙基胺基鋰及與(E，E)-12-鹵代橙花叔醇四氫吡喃醚的摩爾比為1∶1～1.5∶0.8～1；所使用的溶劑為醚類溶劑。

5.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮用硼氫化鈉還原；所使用的溶劑是醇類溶劑。

6.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇在堿存在下與磺酰氯反應，生成(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇的磺酸酯；所使用的堿為有機堿；(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇、磺酰氯、堿的摩爾比為1∶1～1.5∶1～2。

7.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的在堿的存在下，(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氫吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇的磺酸酯發生消除反應，得到(E，E)-香葉基芳樟醇四氫吡喃醚；所使用的堿為叔丁醇鉀；反應溫度為-20～200℃。

8.根據權利要求1所述的一種(E，E)-香葉基芳樟醇的合成方法，其特征在于所說的(E，E)-香葉基芳樟醇四氫吡喃醚脫保護；酸為對甲苯磺酸；溶劑為醇；反應溫度為0～100℃。