[發明專利]一種合成甲基丙烯醛的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 200710045865.X
• 申請日: 2007-09-12
• 公開（公告）號: CN101385978A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發明（設計）人: 莊巖;張春雷;溫新;李軍;邵敬銘;張培璋
• 申請（專利權）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: B01J23/882
• 分類號: B01J23/882;C07C47/22;C07C45/35;C07C45/29
• 代理公司: 上海華工專利事務所
• 代理人: 應云平

1.一種叔丁醇或異丁烯氣相選擇氧化合成甲基丙烯醛的催化劑，其特征在于：所述的催化劑由活性組分和載體兩部分組成，所述的催化劑通式為：x(Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f)/yZ

其中，所述的Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f是催化劑中的復合氧化物活性組分；Z是催化劑載體，選自石墨、硼、硅或鍺粉中至少一種；元素Mo、Bi、Fe、Co和O分別代表鉬、鉍、鐵、鈷和氧；A為選自鎢、釩、鈦、鋯、鈮、鎳或錸中至少一種元素；B為選自鉀、銣、鍶或鋇中至少一種元素；a、b、c、d和e分別代表元素鉍、鐵、鈷、A和B的原子比率，f由復合氧化物活性組分中各組成元素的原子比來決定；x和y分別代表所述催化劑的復合氧化物活性組分以及載體Z的重量百分含量；所述的復合氧化物活性組分中各元素的原子比率a、b、c、d和e分別滿足要求為a＝0.1至15，b＝0.05至10，c＝1至15，d＝0.01至5，e＝0.01至2；所述的x和y重量比例滿足要求為y/(x+y)＝0.1％至70％。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：其中所述復合氧化物活性組分中組成元素的原料來源；鉬選取自磷鉬酸、鉬酸鹽或氧化鉬中的一種或它們以任意比例的混合物；鎢選取自鎢酸鹽或三氧化鎢或它們以任意比例的混合物；鉀、銣、銫、鍶或鋇元素選自氫氧化物和硝酸鹽或它們以任意比例的混合物；其它元素選自其相應的硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物或氧化物。

3.一種叔丁醇或異丁烯氣相選擇氧化合成甲基丙烯醛的催化劑的制備方法，其特征在于：所述催化劑的制備過程包括下述步驟：

(1)?按權利要求1中所述的復合氧化物活性組分中各元素的原子比率的比例將復合氧化物活性組分中相應組成元素的化合物分別溶解；

(2)混合并攪拌所述的各組分化合物溶液，然后加入氨水調節pH為4至7，得到液態混合物；

(3)添加載體Z制備粉狀混合物；以及???(4)焙燒所述的粉狀混合物以形成所述的催化劑；

其中所述的催化劑通式為：

x(Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f)/y?Z

其中，所述的Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f是催化劑中的復合氧化物活性組分；Z是催化劑載體，選石墨、硼、硅或鍺粉中至少一種；元素Mo、Bi、Fe、Co和O分別代表鉬、鉍、鐵、鈷和氧；A為選自鎢、釩、鈦、鋯、鈮、鎳或錸中至少一種元素；B為選自鉀、銣、銫、鍶或鋇中至少一種元素；a、b、c、d和e分別代表元素鉍、鐵、鈷、A和B的原子比率，f由復合氧化物活性組分中各組成元素的原子比來決定；x和y分別代表所述催化劑的復合氧化物活性組分以及載體Z的重量百分含量；所述的復合氧化物活性組分中各元素的原子比率a、b、c、d和e分別滿足要求為a＝0.1至15，b＝0.05至10，c＝1至15，d＝0.01至5，e＝0.01至2；所述的x和y重量比例滿足要求為y/(x+y)＝0.1％至70％。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：其中所述的步驟(4)進一步包括下述的步驟：

(4.1)所述的粉狀混合物在150至250℃預焙燒后擠塑成型；以及

(4.2)在400至700℃下空氣流中焙燒活化1至10個小時。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：其中所述的步驟(3)進一步包括下述的步驟：

(3.1)加入載體粉末Z到所述的液態混合物中，在50至90℃攪拌熟化1至10小時后干燥并粉碎；

(3.2)粉碎后的固體物料，經充分機械混合得到所述的粉狀混合物。