[發明專利]一種肟的合成方法

無效

• 申請號: 200710044946.8
• 申請日: 2007-08-16
• 公開（公告）號: CN101143839A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發明（設計）人: 吳鵬;劉月明;宋芬;吳海虹;何鳴元
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07C249/08
• 分類號: C07C249/08;B01J29/89
• 代理公司: 上海德昭知識產權代理有限公司
• 代理人: 程宗德;石昭

技術領域

本發明涉及一種肟的合成方法，具體地說，涉及一種以鈦硅分子篩為催化劑，酮或醛、氨和過氧化氫為反應體系的生產肟的方法，屬有機化學合成的技術領域。

背景技術

肟是一種非常用途廣泛的精細化學品。特別是小分子肟，如丁酮肟，作為良好的抗氧化劑應用于聚氨酯密封劑，作為防結皮劑應用于涂料、油漆、油墨中；丙酮肟，作為除氧劑應用于熱力鍋爐水脫氧；乙醛肟是醫藥、農藥中間體。

目前，肟主要是利用羥胺鹽和酮或醛的反應來合成。該工藝有兩個缺點：(1)高的羥胺鹽用量；(2)同時生成大量的副產物無機鹽。該工藝屬于環境不友好過程。

為了解決上述問題，開發環境友好的肟的合成工藝，人們開發了以鈦硅分子篩為催化劑，以過氧化氫和氨使酮或醛氨肟化生產肟的方法。US?4,745,221公開了以鈦硅分子篩或二氧化硅與鈦硅分子篩的混合物為催化劑合成環己酮肟的方法，但肟的選擇性較低，只有79.45％，過氧化氫利用率僅68.7％。US?6,462,235公開了一種以鈦硅分子篩TS-1為催化劑，在銨鹽或取代銨鹽共存的條件下，以醛或酮、氨和過氧化氫為原料的液相法生產肟的方法，該方法對大分子環狀的酮很有效，但反應中需要加入助催化劑銨鹽或取代銨鹽才能獲得高的轉化率和選擇性，這增加了反應的成本及分離的難度。

CN1660785A公開了以一種具有MWW結構的鈦硅分子篩為催化劑催化酮合成酮肟的方法，其中未涉及醛肟的合成，催化劑的特征為以硅、鈦、硼、氧為骨架元素的具有MWW結構的鈦硅分子篩。

發明內容

本發明人發明了一種新型鈦硅分子篩(CN1709574)，標識為Ti-MWW-F，該鈦硅分子篩催化劑含鈦、硅、硼、氧和氟元素，以鈦、硅、硼、氧元素為其骨架元素，氟元素以化學鍵的方式與其骨架表面硅元素相連，其摩爾組成用氧化物的無水形式表示為xTiO₂：yB₂O₃：zF：SiO₂，其中，x＝0.0005～0.04，y＝0～0.1，z＝0.001～0.04，其XRD譜圖含有MWW結構分子篩的特征譜線，見表1，其FTIR譜圖中出現930±15cm的特征峰，其¹⁹FMAS-NMR核磁共振譜圖中出現-125±5ppm的特征峰，

表1

????2θ/°????d/A°????I/Io×100????7.22±0.14????7.90±0.15????9.54±0.20????14.42±0.29????16.14±0.30????22.64±0.45????23.72±0.38????26.14±0.37????12.23±0.20????11.08±0.20????882±0.18????6.14±0.12????5.49±0.10????3.92±0.07????3.75±0.06????3.41±0.05????VS????S????S????m????W????m????W????S

^*w：<20；m：20～50；s：50～80；vs：80～100?。

進一步研究發現，Ti-MWW-F分子篩對小分子酮或醛合成相應酮肟或醛肟的反應中表現出優異的性能，可望在一種環境友好、后處理簡便、過氧化氫利用率高、反應物轉化率高、產物肟選擇性高的氨肟化生產肟的綠色反應過程中加以利用。

本發明的目的是推出一種肟的合成方法。

本發明采用以下技術方案達到上述目的：將反應物酮或醛、氨、過氧化氫依次加入到含Ti-MWW-F分子篩的催化劑和溶劑的反應體系中，攪拌，升溫，反應結束后，經過濾，蒸餾濾液，分離得到產物肟。

現詳細說明本發明的技術方案。