[發(fā)明專利]熒烷類化合物的制造方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710041867.1
• 申請(qǐng)日: 2007-06-12
• 公開（公告）號(hào): CN101323619A
• 公開（公告）日: 2008-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅綱
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海瑞年精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D493/10
• 分類號(hào): C07D493/10;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

熒烷類化合物作為一種電子供應(yīng)性無色染料，溶于或分散在溶劑或水中，涂布于紙張表面，在物理外力或熱力作用下，同電子接受性顯色劑如苯酚、活性粘土等接觸而顯色，廣泛應(yīng)用于無碳復(fù)寫紙、熱敏涂布紙的生產(chǎn)。本發(fā)明提供一種該類熒烷化合物的新型實(shí)用而且可大規(guī)模生產(chǎn)的方法。

背景技術(shù)

作為電子供應(yīng)性熒烷類無色染料通常具有如下結(jié)構(gòu)：

這里，R1、R2、R3、R4、R5為氫或各類取代烷基，如甲基、乙基、異戊基、環(huán)己基、苯基、甲苯基等。該類熒烷化合物通常由取代苯酰苯甲酸(I)和取代二苯胺(II)

在濃硫酸存在下縮合，再在有溶劑或無溶劑存在下用強(qiáng)堿閉環(huán)而成，最后用溶劑精制而得到高熔點(diǎn)化合物，US3873573、GB2171111、JP199462864等都對(duì)該類方法做過報(bào)道。而所有這些方法均存在許多缺點(diǎn)，如將取代苯酰苯甲酸和取代二苯胺在同一反應(yīng)釜內(nèi)依次溶于硫酸中，造成因溶解過程局部溫度過高，產(chǎn)生許多瀝青狀副產(chǎn)物，造成后處理困難和產(chǎn)物品質(zhì)下降；縮合產(chǎn)物需水析后分離，使得操作過程復(fù)雜；堿性閉環(huán)在水溶性有機(jī)溶劑存在下完成，需蒸餾回收，也造成浪費(fèi)；生成粗品需分離后再用有機(jī)溶劑精制，而精制溶劑需蒸餾回收后循環(huán)使用，增加能耗和溶劑損失。

發(fā)明內(nèi)容

為解決以上問題，本發(fā)明力求提供一種操作簡(jiǎn)單、副反應(yīng)少、中間體無須分離、溶劑損耗少、成品無須再精制的熒烷類化合物的制造方法。

本發(fā)明根據(jù)原料取代苯酰苯甲酸及取代二苯胺的理化性質(zhì)，把取代苯酰苯甲酸及取代二苯胺先分別溶于濃硫酸中，再將溶解后的兩種化合物混合縮合反應(yīng)，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物加入適量冰水中進(jìn)行水析，再用適量堿液中和后，加過量堿液使PH值大于11，在堿性條件下加熱進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，再將反應(yīng)物用水不溶性有機(jī)溶劑萃取，分液后，有機(jī)相分別用稀堿水溶液、水洗滌，再經(jīng)脫水、脫色過濾，冷卻結(jié)晶，過濾，醇類有機(jī)溶劑洗滌，烘干得到成品。

根據(jù)本發(fā)明方法，取代苯酰苯甲酸(I)中，R1，R2可以為氫、甲基、乙基、正丁基、異戊基、環(huán)己基、苯基、甲苯基等，取代二苯胺(II)中，R3，R4，R5可以為氫-，甲基、乙基等。首先將一定比例的取代苯酰苯甲酸和取代二苯胺分別溶于濃硫酸中，相對(duì)取代二苯胺而言，取代苯酰苯甲酸的摩爾比為1.0-1.2，最好1.05-1.1；對(duì)取代苯酰苯甲酸而言，濃硫酸用量為其重量的1.5-10倍，最佳用量為2-4倍，溶解溫度不超過50℃，最佳溫度為30-40℃。對(duì)取代二苯胺而言，硫酸用量為其重量的1.0-5倍，最佳用量為2.0-3.0倍，溶解溫度不超過50℃，最佳溫度為20-30℃。

根據(jù)本發(fā)明的方法，上述兩種化合物溶于濃硫酸后，將一種化合物硫酸溶液攪拌下小心滴加到另一種化合物硫酸溶液中，控制滴加速度及反應(yīng)溫度，使其不超過40℃，最好在20-25℃，加完后再在20-40℃，最好在25-30℃反應(yīng)5-24h，使縮合反應(yīng)完成。

根據(jù)本發(fā)明的方法，將上述縮合反應(yīng)液慢慢加入適量冰水中，冰水的用量為濃硫酸用量5-10倍，控制水的溫度不超過60℃，再用適量堿液中和硫酸，并加過量堿液使PH大于11，所用到的堿液可以是氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等。再加熱至80-100℃反應(yīng)3-8h，至縮合閉環(huán)反應(yīng)完全。加入水不溶液有機(jī)溶劑，如苯、甲苯、氯苯、二甲苯等，萃取反應(yīng)液，經(jīng)過分液，有機(jī)相再用1-3倍0.1-10％堿水溶液洗滌，再水洗，加入適量活性炭，回餾脫水，脫色，過濾，冷卻結(jié)晶，過濾，產(chǎn)品用少量醇洗滌，干燥得熒烷類化合物成品。

根據(jù)本發(fā)明，所用有機(jī)萃取液在結(jié)晶分離后可直接用于下一次萃取而無須蒸餾回收，洗滌所用醇可以為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受本實(shí)例限制。

實(shí)施例1：