[發明專利]一種合成3－位取代內酰胺類化合物的方法

無效

• 申請號: 200710041247.8
• 申請日: 2007-05-25
• 公開（公告）號: CN101066945A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 游書力;李公強
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07D207/40
• 分類號: C07D207/40;C07D409/04;C07D487/10;C07D207/27
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 鄔震中

1.一種合成3-位取代內酰胺類化合物的方法，其特征是在有機溶劑的存在下和0℃～120℃下，以醛基取代小環胺類化合物為原料，以氮雜環卡賓前體鹽與碳酸銫、磷酸鉀或堿作用生成的氮雜環卡賓作為催化劑，反應2-36小時制得3-位取代的內酰胺化合物；

所述的醛基取代小環胺類化合物、氮雜環卡賓前體鹽、以及碳酸銫、磷酸鉀或堿的摩爾比為1∶0.01-0.2∶0.01-0.2；

所述的醛基取代小環胺類化合物的結構式為

所述的氮雜環卡賓前體鹽具有如下結構式：

所述的氮雜環卡賓具有如下結構式：

所述的堿是三乙胺、1，8-二氮雜二環[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮雜二環[4，3，0]壬-5-烯、二(三甲基硅基)氨基鈉、二(三甲基硅基)氨基鋰、二(三甲基硅基)氨基鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉或者二異丙基乙基胺；

其中R¹，R²任意選自H、C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的環烷基、氨基或取代的胺基、烷氧基或者鹵素原子；R³任意選自酰基、取代的芳基或者C₁-C₁₆的烷基；

X為羰基或者n＝0或1；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶或R¹⁷為H、C₁-C₁₆的烷基、芳基或取代的芳基；

所述的取代的芳基上的取代基為烷基、烷氧基；所述的取代的胺基上的取代基為C₁-C₁₆的烷基、芳基或者C₅～C₁₀的含N、O、S的雜環烷基；A¹、A²、A³或A⁴任意為Cl^-、Br^-、BF₄^-或ClO₄^-；所述的烷基、烷氧基或酰基的碳數為1～18；所述的芳基是苯基、C₅～C₁₀的含N、O或S的雜環基。

2.根據權利要求1所述的合成3-位取代內酰胺類化合物的方法，其特征是所述3-位取代內酰胺類化合物為光學純，其結構為其中*為手性碳原子，R¹、R²、R³和X如權利要求1所述。

3.根據權利要求1所述的合成3-位取代內酰胺類化合物的方法，其特征是所述3-位取代內酰胺類化合物為消旋體，其結構為其中R¹、R²、R³和X如權利要求1所述。

4.如權利要求1所述的合成3-位取代內酰胺類化合物的方法，其特征是所述的有機溶劑是苯、四氯化碳、石油醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、正庚烷、二氧六環或乙腈。

5.如權利要求1所述的合成3-位取代內酰胺類化合物的方法，其特征是3-位取代內酰胺類化合物經過重結晶、薄層層析，柱層析或減壓蒸餾加以分離。