[發(fā)明專利]一種不對稱酞菁材料及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710041171.9
• 申請日: 2007-05-24
• 公開（公告）號: CN101083299A
• 公開（公告）日: 2007-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊正龍;周侃;浦鴻汀
• 申請（專利權(quán)）人: 同濟大學(xué)
• 主分類號: H01L51/00
• 分類號: H01L51/00;H01L51/46;H01L51/48;G02F1/361;A61K41/00;A61K31/409;A61P35/00
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司
• 代理人: 陸飛;盛志范

1、一種不對稱酞菁材料，其特征在于以無機載體為載體而制備獲得的一種無機載體不對稱酞菁材料，制備的具體步驟為：

(1)先將5～50g無機載體加入到50～200ml濃鹽酸或者濃硫酸中，高溫下超聲處理2-4小時，過濾，水洗至中性，再真空烘干，得到表面活化的無機載體；

(2)將2.5～25g上述表面活化后的無機載體分散在25～100ml無水二甲苯溶劑中，在60～80℃條件下，滴加10～100ml二元醇、二元胺和含胺基硅烷偶聯(lián)劑的一種或者兩種以上，滴加完畢后，升溫到溶劑沸點溫度，繼續(xù)回流反應(yīng)12～48小時，過濾出無機載體，依次用甲醇和丙酮洗滌干凈后真空干燥12小時以上，得到表面帶有胺基或者羥基的無機載體；

(3)在氮氣保護下，將1～10g上述表面帶有胺基或者羥基的無機載體分散在50～200ml新蒸的二甲基亞砜中，再加入1～3g硝基取代鄰苯二氰單體，攪拌溶解后，再分三批加入2～4g無水碳酸鉀粉末，室溫下反應(yīng)6～12小時，再緩慢升溫至100～120℃反應(yīng)24～72小時，過濾出無機載體，依次用甲醇和丙酮洗滌干凈后真空干燥12小時以上，得到表面帶有鄰苯二氰基團的無機載體；

(4)在氮氣保護下，將0.1～1g上述表面帶有鄰苯二氰基團的無機載體和0.02～1g其它種類的烷基或者烷氧基取代鄰苯二氰混合均勻，再加入0.1～0.3g的尿素、0.01～0.05g無水金屬鹽、0.01～0.05g氯化銨和少量鉬酸銨，在180～220℃以50～120ml三氯苯或者硝基苯或者喹啉為溶劑，攪拌反應(yīng)6～20小時；冷卻后加入大量有機溶劑來溶解未鍵接的酞菁材料和未反應(yīng)的原料，過濾出無機載體，再用有機溶劑洗滌干凈和真空干燥完全，得到一種新型的無機載體鍵合不對稱酞菁材料；

(5)將0.1～0.5g上述無機載體鍵合不對稱酞菁材料和10～100ml?4～10mol/L的氫氧化鈉或者碳酸鈉堿性溶液混合均勻，再加入30～300ml的N，N-二甲基甲酰胺或者二氧六環(huán)有機溶劑，在90～100℃下攪拌回流6～24小時，過濾得到的濾液再倒入大量去離子水中，調(diào)節(jié)pH值至6.0-7.0左右，有藍色絮狀沉淀析出；過濾出沉淀，真空干燥，用氯仿重復(fù)溶解和提純，即得到一種不對稱酞菁材料；

其中，所述無機載體為多孔玻璃、石英砂、硅藻土、活性炭或硅膠。

2、一種如權(quán)利要求1所述的不對稱酞菁材料的制備方法，其特征在于具體步驟為：

(1)先將5～50g無機載體加入到50～200ml濃鹽酸或者濃硫酸中，高溫下超聲處理2-4小時，過濾，水洗至中性，再真空烘干，得到表面活化的無機載體；

(2)將2.5～25g上述表面活化后的無機載體分散在25～100ml無水二甲苯溶劑中，在60～80℃條件下，滴加10～100ml二元醇、二元胺和含胺基硅烷偶聯(lián)劑的一種或者兩種以上，滴加完畢后，升溫到溶劑沸點溫度，繼續(xù)回流反應(yīng)12～48小時，過濾出無機載體，依次用甲醇和丙酮洗滌干凈后真空干燥12小時以上，得到表面帶有胺基或者羥基的無機載體；

(3)在氮氣保護下，將1～10g上述表面帶有胺基或者羥基的無機載體分散在50～200ml新蒸的二甲基亞砜中，再加入1～3g硝基取代鄰苯二氰單體，攪拌溶解后，再分三批加入2～4g無水碳酸鉀粉末，室溫下反應(yīng)6～12小時，再緩慢升溫至100～120℃反應(yīng)24～72小時，過濾出無機載體，依次用甲醇和丙酮洗滌干凈后真空干燥12小時以上，得到表面帶有鄰苯二氰基團的無機載體；

(4)在氮氣保護下，將0.1～1g上述表面帶有鄰苯二氰基團的無機載體和0.02～1g其它種類的烷基或者烷氧基取代鄰苯二氰混合均勻，再加入0.1～0.3g的尿素、0.01～0.05g無水金屬鹽、0.01～0.05g氯化銨和少量鉬酸銨，在180～220℃以50～120ml三氯苯或者硝基苯或者喹啉為溶劑，攪拌反應(yīng)6～20小時；冷卻后加入大量有機溶劑來溶解未鍵接的酞菁材料和未反應(yīng)的原料，過濾出無機載體，再用有機溶劑洗滌干凈和真空干燥完全，得到一種新型的無機載體鍵合不對稱酞菁材料；

(5)將0.1～0.5g上述無機載體鍵合不對稱酞菁材料和10～100ml?4～10mol/L的氫氧化鈉或者碳酸鈉堿性溶液混合均勻，再加入30～300ml的N，N-二甲基甲酰胺或者二氧六環(huán)有機溶劑，在90～100℃下攪拌回流6～24小時，過濾得到的濾液再倒入大量去離子水中，調(diào)節(jié)pH值至6.0-7.0左右，有藍色絮狀沉淀析出；過濾出沉淀，真空干燥，用氯仿重復(fù)溶解和提純，即得到一種不對稱酞菁材料。