[發(fā)明專利]微孔沸石、制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710037241.3
• 申請(qǐng)日: 2007-02-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101239728A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏一倫;高煥新;周斌;方華;顧瑞芳;季樹(shù)芳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C01B39/46
• 分類號(hào): C01B39/46;B01J20/18;B01J29/04
• 代理公司: 上海浦東良風(fēng)專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 張惠明

1.?一種微孔沸石，包括以下摩爾關(guān)系的組成：(l/n)Al₂O₃∶SiO₂∶(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R為烷基、烷烯基或苯基中的至少一種；

所述沸石的Si²⁹NMR固體核磁圖譜在-80～+50ppm之間至少包含有一個(gè)Si²⁹核磁共振譜峰；

所述沸石的X-射線衍射圖譜在13.2±0.2，12.3±0.1，10.9±0.3，9.1±0.3，6.8±0.2，6.1±0.2，5.6±0.2，4.4±0.3，4.0±0.3，3.6±0.2，3.4±0.1和3.3±0.2埃處有d-間距最大值。

2.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的微孔沸石，其特征在于n＝20～150，m＝0.1～20；所述烷基為碳原子數(shù)為1～8的烷基，所述烷烯基為碳原子數(shù)為2～10的烷烯基。

3.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的微孔沸石，其特征在于所述烷基為甲基或乙基，所述烷烯基為乙烯基。

4.?權(quán)利要求1所述的微孔沸石的制備方法，包括：

a)將有機(jī)硅源、無(wú)機(jī)硅源、鋁源、堿、有機(jī)胺模板劑和水混合，以無(wú)機(jī)硅源中的SiO₂為基準(zhǔn)，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)為：SiO₂/Al₂O₃＝10～350，有機(jī)硅源/SiO₂＝0.001～1，OH^-/SiO₂＝0.01～5.0，H₂O/SiO₂＝5～100，有機(jī)胺/SiO₂＝0.01～2.0；

b)將上述反應(yīng)混合物在晶化反應(yīng)溫度為80～225℃條件下，反應(yīng)12小時(shí)～10天后取出，經(jīng)水洗、干燥制得微孔沸石。

5.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的微孔沸石的制備方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)硅源選自硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅酸酯、硅藻土或水玻璃中的至少一種；所述有機(jī)硅源選自鹵硅烷、硅氮烷或烷氧基硅烷中的至少一種；所述鋁源選自鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種；所述堿為無(wú)機(jī)堿，選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或氫氧化銫中的至少一種；所述有機(jī)胺選自乙二胺、己二胺、環(huán)己胺、六亞甲基亞胺、七亞甲基亞胺、吡啶、六氫吡啶、丁胺、己胺、辛胺、奎胺、十二胺、十六胺或十八胺中的至少一種。

6.?根據(jù)權(quán)利要求5所述的微孔沸石的制備方法，其特征在于所述鹵硅烷選自三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二甲基氯溴硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基丁基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、二甲基異丙基氯硅烷、二甲基叔丁基氯硅烷、二甲基十八烷基氯硅烷、甲基苯基乙烯基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷或二苯基二氯硅烷中的至少一種；所述硅氮烷選自六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷或二苯基四甲基二硅氮烷中的至少一種；所述烷氧基硅烷選自三甲基乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷或二苯基二乙氧基硅烷中的至少一種。

7.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的微孔沸石的制備方法，其特征在于以無(wú)機(jī)硅源中的SiO₂為基準(zhǔn)，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)為：SiO₂/Al₂O₃＝20～150，有機(jī)硅源/SiO₂＝0.005～0.5，OH^-/SiO₂＝0.05～1.0，H₂O/SiO₂＝10～80，有機(jī)胺/SiO₂＝0.05～1.0。

8.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的微孔沸石的制備方法，其特征在于晶化反應(yīng)溫度為120～190℃，晶化反應(yīng)時(shí)間為12～120小時(shí)。

9.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的微孔沸石的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物在晶化之前先在10～80℃條件下陳化2～100小時(shí)。

10.?權(quán)利要求1所述的微孔沸石作為有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用的吸附劑或催化劑組份的應(yīng)用。