[發明專利]六齒配位結構的8－羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑及其應用

無效

• 申請號: 200710035558.3
• 申請日: 2007-08-14
• 公開（公告）號: CN101130170A
• 公開（公告）日: 2008-02-27
• 發明（設計）人: 伏再輝;衷晟;謝芳;周小平;葉正培;熊東路;尹篤林
• 申請（專利權）人: 伏再輝
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J31/28;B01J31/32;C07F15/02;C07F13/00
• 代理公司: 長沙星耀專利事務所
• 代理人: 趙靜華

1.六齒配位結構的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑，其特征在于，由通式(I)的8-羥基喹啉衍生物為配體與錳離子或鐵離子形成通式(II)的絡合物；

通式(I)中芳環上的取代基R₁，R₂，R₃，R₄，R₅各自分別是氫、鹵素、烴基、烷氧基、羥基、硝基、胺基、糖基、取代糖基或環糊精；

通式(II)中

通式(II)中的金屬離子M是Mn或Fe。

2.一種權利要求1中所述通式(II)的六齒配位結構的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑的合成方法，包括以下步驟：

(1)攪拌下逐滴加入5mmol雙氧水到含15mmol符合通式(I)的配體的甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃有機溶劑溶液中，滴入氨水將溶液pH值調至6-7之間，得到A溶液；

(2)在攪拌下向A溶液中逐滴加入5mmol的二價錳鹽或二價鐵鹽的水或乙醇溶液；

(3)繼續在回流溫度下攪拌2-3小時；

(4)抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的固體催化劑成品。

3.一種權利要求1所述通式(II)錳催化劑的合成方法，包括以下步驟：

(1)將15mmol符合通式(I)的配體溶于為甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃的有機溶劑中；

(2)在攪拌下逐滴加入5mmol的二價錳鹽的水或乙醇溶液；

(3)滴入5mmol?30％雙氧水，再滴入氨水將溶液pH值調至6-7之間；

(4)繼續在常溫下攪拌或回流2到3小時；

(5)抽濾，用乙醇洗滌三次以上，干燥，得通式(II)的固體錳催化劑。

4.六齒配位結構的的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑的應用，其特征在于用于烯烴、醇或環己烷和濃度為10-30％的過氧化氫水溶液在溶劑中的氧化反應，其催化劑的用量為烯烴或醇或環己烷摩爾量的0.5-5％。

5.權利要求4所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的錳催化劑在烯烴或醇氧化反應的應用，其特征在于，包括以下步驟：將底物烯烴或醇摩爾量的0.5-5％的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物錳催化劑溶于反應溶劑中，再加入底物，充分攪拌均勻后，在0-25℃溫度下，逐滴加入底物摩爾量的1-3倍的氧化劑雙氧水，反應1-24小時。

6.權利要求4所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的鐵催化劑在環己烷氧化反應的應用，其特征在于將底物環己烷摩爾量的0.5-5％的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物鐵催化劑溶于反應溶劑中，再加入底物，充分攪拌均勻后，在20-60℃溫度下，逐滴加入底物摩爾量的2-4倍的氧化劑雙氧水，反應4-48小時。

7.根據權利要求4或5所述的應用，其特征在于所述烯烴是環烯、芳香烯、鏈烯、萜烯、烯醇類；所述醇是芳香醇、環己醇。

8.根據權利要求5所述的應用，其特征在于所述催化劑中含有羧酸鹽、羧酸、碳酸鹽或咪唑類含氮雜環化合物的助劑，催化劑與助劑的摩爾比為1∶1-20。

9.根據權利要求5所述的應用，其特征在于所述溶劑是水、酮、醇、乙氰或氯代烴中的一種或它們的混合物。

10.根據權利要求5所述的應用，其特征在于所述溶劑是水和丙酮的混合溶劑，水與丙酮的體積比為1∶2-5。