[發明專利]手性雙磷配體及其合成方法與用途

無效

• 申請號: 200710017663.4
• 申請日: 2007-04-04
• 公開（公告）號: CN101279988A
• 公開（公告）日: 2008-10-08
• 發明（設計）人: 夏春谷;蔡崇林;孫偉
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;B01J31/24;B01J31/28;C07B35/02
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司
• 代理人: 方曉佳

1.?一種手性雙磷配體，配體的結構用式Q表示：

式Q

其中的R^*基團代表R-聯萘(A)、S-聯萘(B)、R-8H-聯萘(C)、S-8H-聯萘(D)或聯苯(E)的結構；

2.?根據權利要求1所述的配體，其特征是：

式Q分子結構中的基團為G(1R，2R，4R，5R)、H(1S，2S，4S，5S)的構型或I消旋體結構：

G???????????????????????????H????????????????????????I，消旋體。

3.?根據權利要求1或2所述配體的合成方法，其特征是：以手性或消旋體二酮1經還原劑的還原得到化合物2，化合物2與手性亞磷酰氯4反應得到化合物3；

所述的化合物1，2，3結構式如下：

反應物亞磷酰氯4結構中的R^*集團以及化合物3中的R^*基團為為R-聯萘(A)、S-聯萘(B)、R-8H-聯萘(C)、S-8H-聯萘(D)或聯苯(E)的結構。

4.?根據權利要求3所述的方法，其特征是：

從手性二酮(1)經還原劑還原得手性二醇(2)和少量其他異構體的混合物，重結晶得其純品：

在溶劑中，氮氣保護下，二酮(1)和還原劑作用。二酮和還原劑的摩爾比為1∶0.5-5，反應溫度-78℃-50℃，反應時間：1-10小時，重結晶；

從手性二醇(2)制備化合物(3)：

先用S-型聯萘酚(4′)和三氯化磷反應制備亞磷酰氯(4)，亞磷酰氯(4)和二醇(2)在堿的作用下得到化合物(3)：其中化合物(4)和二醇(2)的摩爾比為：2∶1，堿和化合物(4)的摩爾比為1-30∶1，反應溫度-78℃-100℃，反應時間3-30小時。

5.?根據權利要求4所述的方法，其特征是：溶劑采用四氫呋喃、乙醚、二氧六環、乙二醇二甲迷、甲醇、乙醇或異丙醇。

6.?根據權利要求4所述的方法，其特征是：使用的堿采用三乙胺或吡啶。

7.?根據權利要求4所述的方法，其特征是：還原劑采用BH₃·THF、硼氫化鈉或硼氫化鉀。

8.?根據權利要求1或2手性雙磷配體用途，其特征是手性雙磷配體用以制備不對稱催化氫化的催化劑。

9.?如權利要求8所述的用途，其特征是手性雙磷配體用于制備α-脫氫氨基酸及其衍生物、β-脫氫氨基酸及其衍生物、烯胺以及衣康酸及其衍生物的不對稱催化氫化的催化劑以及用以α-氨基酸及其衍生物、手性胺及其衍生物以及2-烷基-1，4-丁二酸及其衍生物等化合物的合成。