[發(fā)明專利]一種復(fù)合雙微孔材料的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710012676.2
• 申請(qǐng)日: 2007-08-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101376505A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張志智;凌鳳香;孫萬(wàn)付;張喜文;李瑞豐;馬靜紅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C01B39/04
• 分類號(hào): C01B39/04;B01J29/06;C01B39/24
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種復(fù)合雙微孔材料的制備方法，具體的說(shuō)是一種Y型分子篩和β分子篩高度復(fù)合的雙微孔分子篩的制備方法。

背景技術(shù)

加氫裂化技術(shù)是重油輕質(zhì)化的主要手段之一，化工原料、輕質(zhì)燃料油及中間餾分油是該技術(shù)的主要目的產(chǎn)品。目前，隨著石化產(chǎn)品升級(jí)換代的進(jìn)程加速，環(huán)保法規(guī)越來(lái)越嚴(yán)格，化工原料需求量的不斷增加，加氫裂化技術(shù)在整個(gè)石油煉制行業(yè)中的地位得到了進(jìn)一步提高。

在比較多的煉油加工過(guò)程中，開(kāi)發(fā)最適用的催化劑被認(rèn)為是最為關(guān)鍵、也最為理想的選擇之一，加氫裂化也是如此。催化劑的活性，是衡量催化劑性能的主要指標(biāo)，提高活性對(duì)降低能耗、調(diào)變產(chǎn)品分布等具有極其重要的意義。

加氫裂化催化劑主要由加氫組元和裂化組元構(gòu)成。在催化劑制備過(guò)程中，主要提供裂化組元的催化劑載體(尤其是提供裂解活性中心的分子篩)是其中的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的含單一分子篩(主要為含Y型分子篩或β型分子篩等)的載體因?yàn)槭芏喾矫嬉蛩氐挠绊?，即使發(fā)揮了最大潛能，催化劑的活性仍然需進(jìn)一步提高。經(jīng)常需要在高溫下操作，對(duì)裝置性能提出了較高的要求，同時(shí)也增加了能耗。為解決加氫裂化催化劑活性較低的問(wèn)題，研究人員做了很多工作。近年來(lái)，機(jī)械混合分子篩作為加氫裂化催化劑載體的重要組分表現(xiàn)出了不同于傳統(tǒng)的單一分子篩作為加氫裂化載體組分的特性，可達(dá)到提高催化劑的活性或(和)中油選擇性的目的。

較早提出采用機(jī)械混合的分子篩(Y型分子篩和β分子篩)作為催化劑組分的如US5,536,687、US5,447,623、US5,350,501和US5,279,726等。這些文獻(xiàn)所公開(kāi)的催化劑，在用于生產(chǎn)中間餾分油時(shí)，載體中含有0～15wt％Y型分子篩、0～15wt％β型分子篩以及適量的氧化鋁和無(wú)定形硅鋁，活性金屬為鎢和鎳。但從使用效果來(lái)看，該類催化劑的反應(yīng)活性仍然較差(大于392℃)，中油選擇性也沒(méi)有得到顯著的提高。

CN1488726A(介孔分子篩和Y型分子篩)和CN1667093A(Y型分子篩和SAPO分子篩)等公開(kāi)了含機(jī)械混合分子篩作為加氫裂化催化劑組分的技術(shù)，但在它們所涉及的方案中，主要針對(duì)處理含硫、氮等雜質(zhì)含量較高的餾分油，催化劑活性未有明顯提高。

CN1351120A、CN1393521A、CN1350886A、CN1393287A、CN1393287A和CN1393522A等，是專門針對(duì)中油性加氫裂化催化劑及其制備方法的發(fā)明。這些專利的共同特征是催化劑載體由改性Y分子篩、改性β分子篩、無(wú)定形硅鋁、氧化鋁組成。該載體在擔(dān)載上第VIB和/或第VIII族活性金屬組分后所制得的催化劑，可用于加氫裂化最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)中間餾分油。與傳統(tǒng)的單一分子篩作為加氫裂化催化劑裂化組分的催化劑相比較，該類催化劑的活性和(或)中油選擇性同時(shí)得到一定的提高。另外，含有適宜類型分子篩的催化劑可生產(chǎn)低凝點(diǎn)柴油，或可用于高硫高氮重質(zhì)油的加氫裂化。盡管如此，更高活性的加氫裂化催化劑制備，還存在著很大的改善空間，尤其是在適用于催化劑載體的復(fù)合材料合成技術(shù)和方案日臻成熟之際。

一般來(lái)說(shuō)，復(fù)合材料是兩種或兩種以上單一材料在一定條件下通過(guò)特定途徑進(jìn)行鍵合而生成的在性質(zhì)上可能同時(shí)具有兩種或兩種以上單一材料特性的材料。它不是單一材料的機(jī)械混合，因而所表現(xiàn)出的性質(zhì)在作為催化劑載體被賦予了很高的期望。

CN1583562A和CN1583563A所公開(kāi)的內(nèi)容中，展示了合成雙微孔復(fù)合分子篩的方法，將該雙微孔分子篩進(jìn)行適當(dāng)處理，可以獲得理想的加氫裂化催化劑載體材料。該分子篩經(jīng)過(guò)大量考察，已經(jīng)證實(shí)其在某些催化領(lǐng)域良好的性能。但同時(shí)也發(fā)現(xiàn)，采用上述兩個(gè)專利所合成的雙微孔復(fù)合分子篩，在掃描電鏡(SEM)的譜圖上明顯可以發(fā)現(xiàn)，所合成的材料為Y型分子篩、β分子篩以及Y/β復(fù)合分子篩的混合物，數(shù)量較大的Y型分子篩、β分子篩仍單獨(dú)存在，同時(shí)在催化性能上的表現(xiàn)也體現(xiàn)了SEM的結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種雙微孔復(fù)合分子篩的合成方法，提高兩種類型分子篩的復(fù)合程度，提高合成產(chǎn)品中復(fù)合分子篩的所占比例。