[發明專利]海藻溴酚類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200710010110.6
• 申請日: 2007-01-19
• 公開（公告）號: CN101177382A
• 公開（公告）日: 2008-05-14
• 發明（設計）人: 王斌貴;段小娟;李曉明
• 申請（專利權）人: 中國科學院海洋研究所
• 主分類號: C07C37/68
• 分類號: C07C37/68;C07C39/367;C07C69/21;C11B5/00;A23D9/06;A23L3/3508
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司
• 代理人: 許宗富;周秀梅

技術領域

本發明涉及食品添加劑領域，具體地說是海藻溴酚類化合物及其制備方法和應用。

背景技術

自由基誘導引起的氧化反應能導致食品特別是含油食品酸敗變質。不僅如此，氧化反應還能導致食品退色、褐變等，從而嚴重影響食品的質量，降低食品的營養價值。另一方面，自由基引發的許多氧化產物和中間產物是公認的致癌物，會嚴重損害有機體的生物膜、蛋白質、酶及細胞功能，直接或間接引起許多疾病如癌癥、動脈粥樣硬化、糖尿病、神經退行性疾病以及機體老化等的發生。

目前常用的防止食用油脂和含油食品氧化變質的主要途徑之一是加入抗氧化劑，以防止或者延緩包括自由基氧化在內所引起的氧化反應的發生。其中BHT(叔丁基羥基甲苯)、BHA(叔丁基羥基茴香醚)是較常用的化學合成抗氧化劑、自由基清除劑。但是隨著生活水平的提高，人類對合成抗氧化劑、自由基清除劑的安全問題越來越關注，特別是研究發現BHT、BHA存在一定的毒性(如能引起肝臟擴大并有可能致癌)，天然抗氧化劑、自由基清除劑的研究受到越來越廣泛的重視。

發明內容

本發明的目的是提供一種天然的海藻溴酚類化合物及其制備方法和應用。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

海藻溴酚類化合物結構式(I)

其中：R₁為OH、OCH₃或Br；R₂為OH、OCH₃或Br；R₃為H、CH₃或Ac；R₁和R₂至少其一為Br。

海藻溴酚類化合物的制備方法包括如下步驟：

1)將海洋紅藻鴨毛藻沖洗、陰干、粉碎到60-80目，而后用有機溶液提取2-5次，合并提取液進行濃縮，得到粗提物；

2)將步驟1)中的粗提物內加入過量的水，并依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取2-4次，萃取物各自濃縮得相應的提取物，備用；

3)取步驟2)中的乙酸乙酯提取物進行硅膠層析，用有機溶劑進行洗脫，收集洗脫液，洗脫液經薄層層析檢測、合并得層析的各組分；

4)將步驟3)中以40∶1到30∶1梯度下洗脫得到的組分進行硅膠和葡聚糖凝膠柱層析，收集洗脫液濃縮后得目標化合物A。

所述得到的目標化合物A還可經酰化、甲氧基化或乙氧基化反應得目標化合物B。

步驟1)中的有機溶液提取液可為濃度在50-100％的乙醇或甲醇。

步驟3)中可用100∶0到0∶100的梯度的氯仿-甲醇或100∶0到0∶100的梯度乙酸乙酯-甲醇的洗脫液進行洗脫硅。

步驟4)中硅膠層析采用梯度在20∶80到0∶100的石油醚-乙酸乙酯進行洗脫；葡聚糖凝膠柱層析所用的洗脫劑為甲醇或梯度為50∶50的氯仿-甲醇進行洗脫。

海藻溴酚類化合物可作為延緩或防止自由基誘導引起的氧化變質的食用油脂或含油食品添加劑。

本發明具有以下優點：

本發明涉及的化合物為新的溴酚類化合物，屬于小分子天然有機化合物，容易制備獲得；本發明涉及的溴酚類化合物具有顯著的DPPH自由(α，α-diphenyl-β-picrylhydrazyl，即，二苯代苦味酰自由基)活性，可作為食品添加劑延緩或防止食用油脂和含油食品因自由基誘導引起的氧化變質。

本發明涉及的海洋紅藻鴨毛藻(Symphyocladia?latiuscula(Harvey)Yamada)屬于紅藻門、松節藻科、鴨毛藻屬海藻，主要分布于中國、日本、韓國等沿海地區，一般生長在潮間帶的巖石上。本發明通過海洋紅藻鴨毛藻經提取、分離獲得的溴酚類天然化合物，經實驗表明，這類化合物具有顯著的DPPH自由基清除活性，在相同的濃度條件下其作用強度明顯高于化學合成品BHT，可廣泛應用于食用油脂或含油食品中，替代化學合成抗氧化劑、自由基清除劑，防止或延緩由自由基引起的氧化反應的發生，從而延長保質期，提高產品質量。

具體實施方式：

下面結合實施實例對本發明做進一步闡述。

實施例1

溴酚類化合物的制備方法：