[發明專利]一種光化學反應裝置和預維生素D3的合成方法

有效

• 申請號: 200710009136.9
• 申請日: 2007-06-22
• 公開（公告）號: CN101085755A
• 公開（公告）日: 2007-12-12
• 發明（設計）人: 何劍洋;吳軼;鄭文
• 申請（專利權）人: 廈門金達威維生素股份有限公司
• 主分類號: C07C401/00
• 分類號: C07C401/00;B01J19/08
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及一種預維生素D₃，尤其是涉及一種光化學反應器以及采用一步光異構法，提 高7-去氫膽固醇合成預維生素D₃的得率的方法。

背景技術

在預維生素D₃的光化學合成中，紫外波長對7-去氫膽固醇(7-DHC)的光照產物分布起 著決定性的作用。7-DHC異構化生成預維生素D₃的最佳波長為295nm，經295nm紫外波長 照射后，預維生素D₃的含量為70％。單一波長的紫外光能提高預維生素D₃的產率。目前， 單一紫外波長的控制只能通過可調波長紫外激光器來實現。WilliamG等(William?G，Dauben and?Richard?B，Phillips.J.AM.Chen.Soc.1982，104：5780-5781)對激光照射7-DHC合成做了大 量研究。中國專利CN1033993A也利用激光，采用兩步光照法生產預維生素D₃，以提高D₃收率。然而大功率激光發射器制作困難，生產成本高，代替傳統光源還不可行。現在，工業 上仍采用高壓汞燈生產維生素D₃，由于汞燈發射出紫外及許多可見波段光譜體，光照異構產 物多，預維生素D₃產率一般只有51％左右。王公正(王公正，李乃英，李爭光，等.光子學 報[J]，2002，31(8)：934-936)采用濾光液吸收不利于生成預維生素D₃的短波長和長波長， 應用兩步光化反應法得到61％的預維生素D₃。但因D₃的不穩定性，兩次光照會進一步發生 次級反應，生成光化學反應副產物，并生成一些有害的過照產物，如毒固醇、超固醇、維生 素D₃、異維生素D₃，該工藝并不適于工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種光化學反應裝置。

本發明的另一目的在于利用上述光化學反應裝置，采用窄化高壓汞燈波長和一步光異構 法合成預維生素D₃的方法。

本發明所述的光化學反應裝置設有容器、內管、汞燈、內夾套、外夾套和光照完成液收 集瓶，汞燈設于內管內，外夾套設于內管外，內夾套設于內管燈與外夾套之間，容器裝反應 物料，底部設有進料口和氮氣進氣口以及排液口，設于容器上部的光照液出口接光照完成液 收集瓶，容器頂部設氮氣進口，內夾套和外夾套的頂部分別設濾光液進口。

本發明所述的預維生素D₃的合成方法包括以下步驟：

1)配7-去氫膽固醇溶液。在容器中將7-去氫膽固醇樣品溶解于乙醇中，按質量比7-去 氫膽固醇樣品∶乙醇＝100∶(15000～25000)，配成質量濃度為0.4％～0.67％的7-去氫膽固醇 乙醇溶液；

2)容器抽真空后通氮氣保護，將容器內的空氣用氮氣完全置換；

3)用鎢酸鈉或醋酸鉛配成的水溶液作為濾光液通入光化學反應裝置的外夾套；

4)用硫酸鈷、硫酸鎳、硫酸與去離子水配成的水溶液作為濾光液通入內夾套；

5)濾光液通過冷凝器進行循環，保持濾光液溫度恒定；

6)開啟汞燈電源，待高壓汞燈電流達到額定電流后，將7-去氫膽固醇溶液從光化學反應 裝置底部的進料口進料，進行光化學反應；同時從進料口通入氮氣，對進入光化學反應裝置 的7-去氫膽固醇溶液進行混合，進行光化反應；

7)光化學反應后的溶液流入光照完成液收集瓶，取樣檢測預維生素D₃的含量。

所述的7-去氫膽固醇高壓液相含量＞97％，所述的乙醇為質量百分比濃度95％的乙醇， 最好為分析純試劑；濾光液溫度最好為22～25℃；光化學反應溫度最好為30～40℃；

所述的濾光液為化學濾光液，是用化學原料硫酸鈷、鎢酸鈉、醋酸鉛、硫酸鎳、硫酸與 去離子水復配成的水溶液。濾光液濃度最好為0.7～1.2M。

所述的預維生素D₃含量可用SY-5000高壓液相色譜儀進行檢測。

所述的高壓汞燈波長經過濾光液吸收后，波長范圍在260～325nm。