[發明專利]焦化粗苯精制方法

有效

• 申請號: 200710000044.4
• 申請日: 2007-01-08
• 公開（公告）號: CN101219918A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 石俊來;曾愛武;宋旗躍;袁鑒清;白玉祥;張順義;黃哲;張承華
• 申請（專利權）人: 太原市僑友化工有限公司
• 主分類號: C07C7/04
• 分類號: C07C7/04;C07C7/08;C07C15/04
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本發明屬于一種焦化粗苯精制方法，具體涉及一種可得到高質量苯、甲苯和/或二甲苯以及噻吩的精制方法。

背景技術

目前焦化粗苯(簡稱粗苯)精制的工業方法有兩種：一是酸洗法，二是加氫法。酸洗法較為成熟，但其凈化深度不夠，苯回收率低，其致命缺點是過程中產生許多對環境十分有害且難以處理的高沸點硫化物和酸性聚合物，以及大量難以利用的廢棄硫酸，嚴重污染了環境；加氫法可得到高質量的苯或苯類產品，其缺點是設備投資大，加工成本高，在加氫過程中，粗苯中的一些有用組分如噻吩被分解生成硫化氫而無法回收利用。環保型焦化粗苯精制方法(CN1686977A)采用萃取精餾的工藝，可得到高質量的苯，同時還可回收噻吩，其缺點是占粗苯15-18％的甲苯、二甲苯餾分尚未得到充分的精制，就焦化粗苯精制回收最有價值的三苯過程而言，該方法尚待完善。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：將占粗苯15-18％的甲苯、二甲苯餾分充分精制，完善并完成粗苯精制回收三苯的全過程。

一種焦化粗苯精制方法，其特征在于由下列工藝過程組成：

1、粗苯預處理和苯餾分萃取精餾精制工藝

(1)粗苯預處理工藝

焦化粗苯經預分塔，塔頂分出輕組分，塔底餾分進入吹苯塔，在此塔塔底分出重組分，塔頂餾分進入窄苯塔，在此塔塔頂得到的苯餾分進入苯餾分萃取精制工藝，塔底甲苯、二甲苯餾分進入甲苯、二甲苯餾分加氫精制工藝。

(2)苯餾分萃取精餾工藝

上一工藝單元得到的苯餾分進入苯萃取塔，塔頂分出沸點與苯相近或共沸的烷烴和烯烴餾分，塔底餾分進入苯精制塔，該苯萃取塔用的萃取劑(主要是回收的萃取劑也有少量補充的新加萃取劑)來自混合器；在所述的苯精制塔中塔頂得產品高純苯(純度＞99.9％，硫含量＜10ppm)，塔底餾分進入萃取劑回收塔；在萃取劑回收塔中將萃取劑與噻吩餾分分開，萃取劑進入混合器循環使用，噻吩餾分進入噻吩萃取塔，繼而進入噻吩精制塔后得到噻吩產品，其純度大于或等于99％，萃取劑依次循環使用。所述的萃取劑為：環丁砜、甘醇類、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基嗎啉或它們的混合物，溶劑比2-10，在真空或常壓下操作，苯萃取塔塔頂溫度85-45℃，苯精制塔塔頂溫度85-45℃，噻吩萃取塔塔頂溫度86-45℃。

2、甲苯、二甲苯餾分加氫精制工藝

來自上一工藝單元的甲苯、二甲苯餾分經預加氫反應器，除去苯乙烯類、雙烯等易結焦的組分后進入催化加氫主反應器，在此完成不飽和烴加氫生成烷烴以及加氫去除硫、氮、氧等雜原子化合物后，進入預蒸餾塔，預蒸餾塔塔底餾分進入二甲苯精餾塔，二甲苯塔塔頂得3℃餾程的二甲苯產品，塔底得C₉餾分；從預蒸餾塔塔頂餾出的甲苯餾分進入一級萃取塔，在此塔塔頂分出非芳烴組分，塔底的甲苯及萃取劑進入萃取劑回收塔，從此塔底餾出的萃取劑返回萃取塔循環使用，塔頂得硝化級甲苯；所得的硝化級甲苯可作為產品出售，也可進入二級萃取塔和甲苯精制塔，最后可得產品高純甲苯。所述加氫精制的氫源為氫氣，預加氫反應器用Ni-Mo粗苯預加氫催化劑，加氫溫度為190～240℃；所述加氫主反應器用Co-Mo粗苯加氫精制催化劑，加氫溫度為320～370℃，操作壓力均為2.4～3.5MPa；所述萃取精餾所用的萃取劑為N-甲?；鶈徇?，溶劑比為3～8，一、二級萃取塔頂溫度均為92～110℃，萃取塔在常壓下操作。

3、甲苯岐化工藝

由上一工藝單元得到的硝化級甲苯作為岐化工藝的原料。甲苯與氫氣混合進入預熱器，預熱后進入岐化反應器，反應生成物經冷凝器冷凝，冷凝液進精餾塔進行蒸餾分離得到產品高純苯和混合二甲苯，以及未轉化的甲苯，后者和剩余氫氣均返回預熱器循環使用。所述的甲苯岐化工藝可以是一般的甲苯岐化工藝，也可以是甲苯選擇性岐化工藝，二者所用的催化劑不同，所得產品混合二甲苯中三個異構體的比例各異，后者產品中含有高濃度的市場需求量大、附加值高的對二甲苯。此外，還可在原料甲苯中混以C₉餾分(出自上一工藝單元中二甲苯精餾塔底流出物，主要成分為C₉、C₁₀芳烴)，作為岐化反應器的混合進料，另選合適的催化劑，則在該反應器中同時發生甲苯岐化和烷基轉移反應，所得產物仍為高純苯和混合二甲苯。

上述岐化反應所用催化劑和對應的工藝參數如下：

A、甲苯岐化反應

催化劑TA-3，空速～1.0，壓力3.0MPa，溫度＜500℃

B、甲苯選擇性岐化反應