[發明專利]制備氨基鏈烷酰胺的方法

有效

• 申請號: 200680051116.1
• 申請日: 2006-12-15
• 公開（公告）號: CN101360704A
• 公開（公告）日: 2009-02-04
• 發明（設計）人: M·恩斯特;A·庫舍;G·海德里希;H·格拉夫曼斯;H·埃弗斯;J－P·梅爾德;H·邁斯奈爾;T·弗羅因德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C237/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明涉及通過使氰基鏈烷酸酯與a)氨或胺和b)氫氣在催化劑存在下 反應來制備氨基鏈烷酰胺的方法，不分離所生成的任何中間體并且與組分 b)進行的反應和氰基鏈烷酸酯與組分a)的反應同時開始或最晚在其開始后 最多100分鐘開始。

羧酸或羧酸酯與氨的反應(酰胺化)原則上是已知的。例如，DE-2026 832描述了制備羧酰胺的方法，其中使直鏈和支鏈的飽和和不飽和羧酸或 其酯與氨在催化劑存在下反應。合適的催化劑是可溶于反應混合物的元素 周期表(PTE)的第IVb和Vb族金屬的化合物，特別是鈦、鋯和鉭的金屬化 合物。DE-A?21?10?060描述了使用伯和仲脂族、脂環族或混合脂族/脂環族 胺代替氨制備N-取代羧酰胺的相應方法。

氨基鏈烷酰胺的制備也是已知的。早在1934年，DE-A?597?305就描 述了氰基鏈烷酰胺(尤其是氰基乙酰胺衍生物)通過催化氫化向相應的氨基 鏈烷酰胺的轉化。氰基鏈烷酰胺在之前的(單獨)反應步驟中通過使相應氰 基鏈烷酰基鹵與氨或胺反應來制備。G.D.Buckley等人(J.Chem.Soc.(化 學會志)1947，第1500至1503頁)指出，在催化劑(例如阮內鎳催化劑，下 文也稱作Ra-Ni，或作為另一實例，在碳酸鈣上的鈀)存在下用氫氣還原2- 硝基烷基氰產生相應的氨基鏈烷酰胺。

在US?4,780,542中描述了另一方法，根據該方法，首先在水介質中用 氯甲酸烷基酯將酸轉化成酸酐，該酸酐隨后可以與醇反應以產生酯或與胺 反應以產生氨基鏈烷酰胺。

在WO?01/77068中描述了5-氰基戊酰胺與氫氣在催化劑存在下反應以 產生6-氨基己酰胺。原料(5-氰基戊酰胺)又在單獨反應步驟中預先制備；例 如，其可以通過使相應的氰基戊酸酯與氨在醇存在下反應來制備。在DE-A 29?47?825中描述了類似方法，根據該方法，通過在反應條件下惰性的溶劑、 貴金屬催化劑和氯化氫存在下在5至80℃的溫度下氫化3-氰基丙酰胺，制 備4-氨基丁酰胺鹽酸鹽。所用反應物(3-氰基丙酰胺)可以由相應的二腈通過 部分水解制備。

US-A?3,235,576涉及制備ω-氨基己酰胺的方法。在此所用的原料化合 物是7-氰基-2，5-庚二烯酸的甲酯，其首先與氫反應產生相應的酰胺。在第 一氫化反應中，例如，使用鈀催化劑，制備相應的7-氰基庚酰胺并將分離 的中間體在使用含鈷和含鎳的催化劑的第二氫化反應中轉化成相應的ω- 氨基己酰胺。或者，也可以以相應的不飽和酰胺為原料。

DE-A?26?01?462涉及用于制備6-氨基己酰胺的兩步法，在第一反應階 段中使5-氰基戊酸酯與過量氨經過2至6小時反應并將所形成的中間體在 第二反應階段中在含鈷和/或含鎳的負載型催化劑存在下氫化成6-氨基己 酰胺。DE-A?26?01?462確實指出，原則上可以實際上在第二反應步驟(氫化： 氰基鏈烷酰胺向氨基鏈烷酰胺的轉化)中所需的催化劑存在下進行第一反 應步驟(酰胺化：酯與氨的反應)且不用分離所形成的中間體(氰基鏈烷酰 胺)。但是，從DE-A?26?01?462或從任何其它現有技術文獻中不能看出，原 料(氰基鏈烷酸酯)的酰胺化和氫化可以同時進行，或氫化可以在酰胺化后 直接進行。所有相關現有技術文獻指出，第一反應步驟(酰胺化)必須經過 至少2小時充分進行以將形成的中間體(氰基鏈烷酰胺)在第二反應步驟中 氫化成氨基鏈烷酰胺。

相反，DE-A?26?01?461涉及制備ω-氨基鏈烷羧酸烷基酯的方法，其中 ω-氰基鏈烷羧酸烷基酯在升高的溫度和升高的壓力下使用氨在負載型鎳和 /或鈷催化劑存在下氫化。在該方法中，氰基由此氫化成相應的胺，但未進 行酰胺化，因為起始物質的酯官能還保留。

本發明的目的是提供通過使氰基鏈烷酸酯與a)氨或胺和b)氫氣在催化 劑存在下反應來制備氨基鏈烷酰胺的新型方法。

根據本發明，通過氰基鏈烷酸酯在升高的壓力下與a)至少一摩爾當量 氨或至少一摩爾當量胺和b)氫氣在催化劑存在下反應來實現該目的，不分 離所生成的任何中間體并且與組分b)的反應和氰基鏈烷酸酯與組分a)的反 應同時開始或最晚在其開始后最多100分鐘開始。

本發明的方法的優點在于，其與從現有技術中獲知的方法相比更迅速 進行。例如，酰胺化和氫化不要求改變催化劑；實際上，如果酰胺化和氫 化非同時進行和/或在空間上分開進行，酰胺化也可以在不存在催化劑的情 況下實現。