[發明專利]使乙烯基單體自由基聚合的方法

有效

• 申請號: 200680049415.1
• 申請日: 2006-12-26
• 公開（公告）號: CN101346400A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發明（設計）人: 馬克·F·埃利斯;彼得·A·斯塔克
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C08F2/38
• 分類號: C08F2/38;C08F2/00;C08F20/06;C08F20/00
• 代理公司: 北京天昊聯合知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁業平;張天舒

1.一種使乙烯基單體自由基聚合的方法，包括：

(a)向間歇式反應器中提供均相混合物，所述均相混合物包含：

(i)可自由基聚合的乙烯基單體，

(ii)至少一種自由基熱引發劑，和

(iii)可任選的非活性稀釋劑，其選自增塑劑、增粘劑以及非 揮發性有機溶劑，

其中所述混合物包含在所實施的自由基聚合反應中不發生反應 的可混溶的溶劑，而且其中所述可混溶的溶劑在所述混合物中 的含量小于20重量％；

(b)如果所述混合物還未被脫氧，則使之脫氧；

(c)將所述混合物加熱至足以從至少一種自由基熱引發劑產生足夠 的引發劑自由基的溫度，從而引發聚合反應；

(d)使所述混合物在基本絕熱的條件下聚合以生成至少部分聚合的 混合物；

(e)向所述至少部分聚合的混合物中另外加入至少一種自由基熱引 發劑；

(f)如果所述部分聚合的混合物還未被脫氧，則使之脫氧；以及

(g)使所述部分聚合的混合物在基本絕熱的條件下進一步聚合以生 成進一步聚合的混合物；

其中如果步驟(a)中的所述均相混合物不包含非活性稀釋劑，則將非 活性稀釋劑另外加入到步驟(d)中的所述至少部分聚合的混合物中； 以及

其中如果步驟(a)中的所述均相混合物包含非活性稀釋劑，則可任選 地將非活性稀釋劑另外加入到步驟(d)中的所述至少部分聚合的混合 物中。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的乙烯基單體 為丙烯酸酯單體。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的單體是非叔 烷基醇的單官能不飽和丙烯酸酯，其中所述烷基包含1至18個碳 原子。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的單體選自由 下列組成的群組：丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸2-乙基己 酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、 丙烯酸十八烷酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙 烯酰胺、丙烯酸、丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-甲基丁 酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及它們的混合物。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述自由基熱引發劑選自由下列 組成的群組：有機過氧化物、偶氮基引發劑以及它們的混合物。

6.根據權利要求5所述的方法，其中所述有機過氧化物為有機氫過氧 化物。

7.根據權利要求5所述的方法，其中所述自由基熱引發劑選自由下列 組成的群組：過氧化苯甲酰、二叔戊基過氧化物、二枯基過氧化 物、叔戊基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基 戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮二(環己烷腈)、 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、過氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基- 2，5-二-(叔丁基過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧基) 己炔-3以及它們的混合物。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述非活性稀釋劑為增塑劑。

9.根據權利要求8所述的方法，其中所述增塑劑選自由下列組成的群 組：鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸酯以及烷基或芳基官能化的聚氧化烯 烴。

10.根據權利要求1所述的方法，其中所述非活性稀釋劑為增粘劑。

11.根據權利要求10所述的方法，其中所述增粘劑選自由下列組成的 群組：氫化松香酯和合成烴樹脂。

12.根據權利要求1所述的方法，其中以所述混合物的總重量為基準， 所述非活性稀釋劑的加入量為1重量％至25重量％。

13.根據權利要求1所述的方法，其中步驟(a)中的所述均相混合物包 含非活性稀釋劑。