[發明專利]通過連續氫化苯二甲腈而制備苯二甲胺的方法

無效

• 申請號: 200680036084.8
• 申請日: 2006-07-27
• 公開（公告）號: CN101277924A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發明（設計）人: R·胡戈;K·達門;S·胡貝爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/48
• 分類號: C07C209/48;C07C211/27
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;李小梅

本發明涉及一種通過在反應器中在液氨存在下經非均相催化劑連續氫化苯二甲腈而制備苯二甲胺的方法。

苯二甲胺(雙(氨基甲基)苯)是例如用于合成聚酰胺的有用起始原料，是環氧硬化劑或用作制備異氰酸酯的中間體。

術語“苯二甲胺”(XDA)包括三種異構體，鄰苯二甲胺、間苯二甲胺(MXDA)和對苯二甲胺。

術語“苯二甲腈”(PN)包括三種異構體，1，2-二氰基苯＝鄰苯二甲腈、1，3-二氰基苯＝間苯二甲腈＝IPN和1，4-二氰基苯＝對苯二甲腈。

苯二甲腈是固體(例如間苯二甲腈(IPN)于161℃熔融)，在有機溶劑中溶解性較差。

苯二甲胺通過將二甲苯氨氧化并將所得苯二甲腈隨后氫化的二步合成是已知的。未轉化的二腈可以通過蒸餾從XDA中除去，但是非常困難。

US-A-4,482,741(UOP?Inc.)描述了在氨、特定催化劑和作為溶劑的XDA存在下將PN氫化。

在MXDA中，IPN于70℃下的溶解度大致為20重量％。

EP-A2-1?193?247和EP-A1-1?279?661(均屬于Mitsubishi?Gas?Chem.Comp.)涉及一種提純間苯二甲腈(IPN)的方法和一種制備純XDA的方法。

EP-A2-1?193?244(Mitsubishi?Gas?Chem.Comp.)描述了一種通過氫化苯二甲腈而制備XDA的方法，該苯二甲腈是在前一步中通過氨氧化二甲苯合成的，其中使氨氧化步驟的氣態產物與液體有機溶劑直接接觸(急冷)，并將所得急冷溶液或懸浮液送入氫化。

優選的有機溶劑是C₆-C₁₂芳族烴，如二甲苯和假枯烯(6欄，[0027]和[0028]段)。

US-A-3,069,469(California?Research?Corp.)教導了芳族烴、二甲苯、二噁烷和脂族醇作為氫化芳族腈如PN的溶劑。

DE-A-21?64?169(Mitsubishi?Gas?Chemical?Co.，Inc.)在第6頁最后一段中描述了在作為溶劑的氨中在Ni和/或Co催化劑存在下將IPN氫化為間XDA。

GB-A-852,972(對應于DE-A-11?19?285)(BASF?AG)公開了在氫化PN時使用氨和XDA作為溶劑。在單獨的容器中在另外的步驟中由固體PN開始來制備反應物溶液(參見2頁，119-120行)。

JP-A-2003-327563(Mitsubishi?Gas?Chem.Co.，Inc.)涉及一種將芳族二腈固定床氫化的方法，所述二腈以1-10重量％的溶液形式使用。

六個專利申請WO-A-05/028417、WO-A-05/026102、WO-A-05/026103、WO-A-05/026104、WO-A-05/026100和WO-A-05/026101(BASF?AG)各自涉及制備XDA的方法。

在制備苯二甲腈的不同方法中，苯二甲腈作為固體獲得，或者溶解在溶劑例如假枯烯中，或者作為熔體獲得。溶劑的處理通常較為困難并且費力。由于苯二甲腈在溶劑如鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、假枯烯、均三甲苯、乙基苯或甲基吡啶中具有低溶解性，因此在溶劑中的進一步處理需要非常大量的溶劑，而該溶劑在氫化之后通常不得不通過蒸餾除去，這由于料流量大要求大的設備和高的能量需求。作為選擇，可以用水萃取PN并隨后蒸餾。這里同樣是能量需求高，因為水必須蒸除，以及至少在子料流中再生溶劑。

WO-A-05/026098(BASF?AG)涉及一種通過在反應器中在液氨存在下經非均相催化劑連續氫化苯二甲腈而制備XDA的方法，其中將一部分反應器流出物作為液體循環料流連續地再循環到反應器入口(循環模式)，其中借助于混合單元，將苯二甲腈熔體的料流以液體形式導入到氫化反應器周圍的循環料流中，反應器中的苯二甲腈單程轉化率大于99％，并且循環料流超過93重量％由液氨和苯二甲胺組成且不包含苯二甲腈的任何其它溶劑。

WO-A-05/026099(BASF?AG)涉及一種通過在反應器中在液氨存在下經非均相催化劑連續氫化PN而制備XDA的方法，其中借助于混合單元將苯二甲腈熔體的料流以液體形式與液氨料流混合并且將液體混合物導入到氫化反應器中。