[發明專利]制備5－氟－1,3－二烷基－1H－吡唑－4－羰基氟化物的方法

有效

• 申請號: 200680034115.6
• 申請日: 2006-09-05
• 公開（公告）號: CN101268055A
• 公開（公告）日: 2008-09-17
• 發明（設計）人: A·尼夫;S·帕森諾克
• 申請（專利權）人: 拜爾農作物科學股份公司
• 主分類號: C07D231/16
• 分類號: C07D231/16;B01J31/02
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司
• 代理人: 鐘守期;唐鐵軍

1.一種制備式(Ⅰ)5-氟-1，3-二烷基-1H-吡唑-4-羰基氟化物的方法，

其中R¹和R²各自獨立地為C₁-C₃-烷基，

其特征在于，

將下式(Ⅱ)的5-氯-1，3-二烷基-1H-吡唑-4-羰基氯化物在氟化鉀的存在下，在選自下述(A)、(B)、(C)或(D)的相轉移催化劑的存在下，在一種下式(Ⅶ)的聚醚存在下，并且在催化量的一種質子化合物的存在下轉化而獲得，

其中R¹和R²各自如上定義，

(A)一種式(Ⅲ)季鏻鹽化合物，

其中

R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地為C₁-C₂₂-烷基、各自任選被取代的芳基或(C₁-C₄-烷基)芳基，其中芳基定義為苯基或萘基，并且所述取代基為鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、硝基或氰基，

X^-為陰離子，

或者

(B)一種式(Ⅳ)氨基鏻鹽

其中

A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶、A⁷和A⁸各自獨立地為C₁-C₁₂-烷基或C₂-C₁₂-烯基、C₄-C₈-環烷基、C₆-C₁₂-芳基、C₇-C₁₂-芳烷基，或

A¹A²、A³A⁴、A⁵A⁶和A⁷A⁸各自獨立地彼此直接連接或通過O或N-A⁹連接以生成一個3元至7元環，

A⁹是C₁-C₄-烷基，

Y^-是一元酸根或是多元酸根的等價物，

或者

(C)一種式(Ⅴ)化合物，

其中

A¹⁰和A¹¹各自獨立地為以下基團中的一種，

R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²各自獨立地為C₁-C₁₀-烷基、C₂-C₁₀-烯基或C₆-C₁₂-芳基，或者

R⁷R⁸、R⁹R¹⁰、R¹¹R¹²各自獨立地彼此直接連接以生成一個含有一個氮原子、其它為碳原子的3元至5元的飽和或不飽和環，

其中的基團

還可為一個含有兩個氮原子、其它為碳原子的飽和或不飽和的4元至8元環，

Z^-是陰離子的等價物，

或者

(D)一種式(Ⅵ)六烷基胍鹽

其中

A¹²、A¹³、A¹⁴、A¹⁵、A¹⁶和A¹⁷各自獨立地為C₁-C₁₂-烷基或C₂-C₁₂-烯基、C₄-C₈-環烷基、C₆-C₁₂-芳基、C₇-C₁₂-芳烷基，或者A¹²A¹³、A¹⁴A¹⁵和A¹⁶A¹⁷各自獨立地彼此直接連接或通過O或N-A¹⁸連接以生成一個3元至7元環，

A¹⁸是C₁-C₄-烷基，

(Z¹)^-是陰離子等價物，

所述的聚醚為

R¹³-(O-c_mH_2m)_r-OR¹⁴????(Ⅶ)

其中

R¹³和R¹⁴各自獨立地為C₁-C₁₆-烷基，

m是一個2至6的整數，

r是一個0至20的整數，

所述的質子化合物選自環丁砜、二甲基亞砜、HF、水、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或三氯乙烷；酮類；腈類；酰胺類。