[發明專利]生產率提高的對二甲苯與苯聯產方法

有效

• 申請號: 200680008039.1
• 申請日: 2006-03-14
• 公開（公告）號: CN101253136A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: G·霍蒂爾;S·I·金
• 申請（專利權）人: 法國石油公司
• 主分類號: C07C6/12
• 分類號: C07C6/12;C07C7/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張軼東;段家榮

發明領域

全球的對二甲苯產量已經以平均每年5％-6％穩定地遞增了30年。對二甲苯(PX)的常規用途是生產對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和聚對苯二甲酸亞乙基酯(terephthalate?polyethylene)樹脂以提供合成紡織品、音頻和視頻盒式磁帶，并且更普遍的是塑料材料。苯是石油化學中的另一種中間體，其具有許多用途，例如生產用于洗衣粉的直鏈烷基苯、生產環己烷等。本發明涉及一種用于由含有二甲苯的第一芳族進料和第二進料甲苯聯合生產對二甲苯和苯的改進方法。

現有技術

對二甲苯(PX)通常存在于來自催化重整和/或蒸汽裂化的C₈芳族餾分(含有8個碳原子)中。“對二甲苯的生產”指的是從這種復雜的C₈烴餾分(可能包括較小量芳族C₇和/或C₉烴和少量非芳族烴，例如C₈萘)中分離超過99％，例如至少99.7％重量的高純度對二甲苯。

兩種方法或另外的方法步驟是已知的，其可加大芳族餾分中最初含有的對二甲苯的量：

a)異構化作用，通常將鄰二甲苯和間二甲苯轉化成接近于熱力學平衡的二甲苯混合物，優選地，采用也將乙苯轉化的異構化作用。現有技術已經包含所述異構化作用的兩種主要類型：

●還將大比例乙苯轉化成二甲苯混合物的“轉化”異構化作用，如美國專利US-A-6?369?287的申請人所述。通常，采用基于沸石(例如EUO類型)的催化劑，其包括鉑并且在具有氫時起作用；

●脫烷基的異構化作用，常常采用在具有氫時起作用的含ZSM-5沸石的催化劑，并且在很大或較大程度上將乙苯轉化成苯和乙烯(典型的是從氫到乙烷)，例如專利US-A-4?163?028；US-A-4?132?790和US-A-4899?011中所述。按照慣例，如果多于30％的被轉化的乙苯被脫烷基變成苯，則異構化作用被定義為脫烷基作用。通常，通過脫烷基作用可達到70％轉化。

b)此外，甲苯歧化反應(或歧化作用)成為二甲苯和苯，特別是可參考以下專利：US-A-4?052?476；US-A-4?007?231；US-A-4?011?276；以及論文“Selective?toluene?disproportionation?process?proven?at?Italianrefinery(在意大利精練廠驗證的選擇性甲苯歧化反應方法)”Gorra?F，Breckenbridge?L?L，Guy?W?M，Sailor?R?A，Oil?and?Gas?Journal?V90，60-67(1992)，關于通過稱為MSTDP或PX?max的方法將甲苯選擇性歧化反應成對二甲苯，也可參考以下歐洲、美國和世界專利：EP-A-0?026?962；US-A-4?260?843；US-A-4?274?982；US-A-4?908?342；US-A-S?173?461和WO-A-93/1?7987。

通常采用這兩個加工步驟來增加對二甲苯總產量的本發明可采用現有技術已知的任何方法來進行異構化和歧化反應，并且不限于一種或多種所述方法。但是非常優選采用甲苯的選擇性歧化反應。

此外，可以采用脫烷基的異構化，當C₈芳族進料在數量方面是不足的時，通常優選轉化異構化作用(成為二甲苯)。

常規使用的用于制備對二甲苯的兩種技術或方法(即分離)，其單獨使用或組合使用，是模擬移動床(SMB)吸附和結晶。

所述眾所周知的分離技術的第一種是采用在對二甲苯和其它二甲苯之間具有選擇性吸附作用的吸收劑的模擬移動床吸附。也可參考以下專利：US-A-2?985?589(模擬逆流)或US-A-4?402?832(模擬并流)。

吸附設備通常包括至少一個并且通常是2個色譜柱，每個包括在閉合環路中互相連接的多個床。通常有至少兩個注射點：一個用于進料，另一個用于解吸劑，以及有至少兩個取出點：一個用于通常富含PX的提取物E^*并且另一個用于貧乏PX或沒有PX的殘液R^*。所述4個注射/取出點，其位置在時間上順序變化，然后確定一個或幾個吸附柱的4個功能區。

然而，許多變化是可能的：

●可采用富含PX的回流的補充注射；